卤代苯甲醚结构表征及醇/水分配系数模拟

采用按键分类的分子电性距离矢量对27个卤代苯甲醚化合物进行了结构表征,分别采用多元线性回归和偏最小二乘回归方法构建了该类化合物正辛醇/水分配系数(lgK_(OW))的预测模型。两模型的复相关系数(R)均为0.995,标准偏差(SD)分别为0.070和0.064。分别利用"留一法"对两模型的稳健性及预测能力进行了评价,得到交互检验的复相关系数(R_(CV))分别为0.994和0.993,标准偏差(SD_(CV))分别为0.079和0.080。结果表明所建模型具有良好的稳健性和预测能力,同时也证明了按键分类的分子电性距离矢量在卤代苯甲醚类化合物QSPR研究中的适用性。     

卤代烷烃正辛醇/水分配系数的模拟

采用分子电性相互作用矢量(MEIV)对36个卤代烷烃化合物进行了结构表征,分别采用神经网络技术和多元线性回归方法构建了该类化合物正辛醇/水分配系数(IgKow)的预测模型。两模型的复相关系数(R)分别为0.900和0.945,标准偏差(SD)分别为0.233和0.188。结果表明所建模型具有较好的稳健性和预测能力,同时也证明了分子电性相互作用矢量在卤代烷烃类化合物QSPR研究中的适用性。     

顶点特征值用于烷基苯类化合物色谱保留指数研究（英文）

通过分子顶点类型及连接方式,构建了分子顶点特征值用于表征122个烷基苯类化合物的结构,采用多元线性回归(MLR)和偏最小二乘回归(PLS)2种方法构建了烷基苯类化合物结构与保留关系(QSRR)模型。建立的MLR模型及PLS模型的复相关系数(R)分别为0.988和0.987。两模型的估计能力和预测能力经过内部和外部双重检验,对于内部交互校验(CV)的相关系数(R_(cv))均为0.986;对于外部预测的相关系数(R_(test))分别为0.990和0.991。结果表明该构建的顶点特征值有较强的分子结构表达能力,模型具有良好的预测能力与稳定性。这对于有机化合物的定量结构保留关系研究具有一定的参考价值。     

分子顶点电性作用矢量用于卤代酚急锐毒性研究

采用基于有机化合物分子三维结构的分子顶点电性作用矢量对31种卤代酚类化合物进行了结构表达,通过逐步回归的方法建立了3变量的急锐毒性模型,复相关系数(R)为0.919,标准误差(SD)为0.323。再用留一法(Leave-one-out,LOO)交互检验对模型进行了评价,得到的复相关系数(R_(CV))为0.896,标准误差(SD_(CV))为0.362。模型进一步经过Jackknife稳健性检验,结果表明分子顶点电性作用矢量能较好地表征卤代酚类化合物的分子结构,所建模型具有较强的预测能力和较好的稳健性。     

拓扑量子方法预测二噁(口英)类化合物PCDDs的正辛醇/水分配系数

二噁(口英)类化合物PCDDs的毒性与其正辛醇/水分配系数(logK_(ow))有关。由于PCDDs类化合物性质相似,分离困难,其中许多化合物的logK_(ow)难以测定,只能理论预测。以往的研究采用基团/原子贡献、热力学、化学图论和神经网络等方法进行研究,可得到较好的结果。本文提出拓扑量子方法,即考虑分子图顶点的性质,直接用二噁(口英)类化合物PCDDs的分子碎片的电离能I_p为主元来构建邻接矩阵。结果表明新的拓扑量子邻接矩阵的特征根与二噁(口英)类化合物的正辛醇/水分配系数(logK_(ow))有良好的相关性:logK_(ow)=-4.86201+0.00617S_R-0.71375 HLOMO R=0.9238,s=0.285,F=116.45,n=43     

多氯代二苯并呋喃定量结构性质关系的研究

基于定量结构-性质相关(QSPR)研究多氯代二苯并呋喃化合物的性质具有重要意义。采用分子电性距离矢量(MEDV)表征135个多氯代二苯并呋喃化合物(PCDFs)的分子结构,运用多元线性回归(MLR)技术,同时采用逐步回归结合统计检测筛选模型变量,建立PCDFs的气相色谱保留指数(RI)、正辛醇/水分配系数(LogK_(ow))、基于2种色谱条件下的2组气相色谱保留时间与MEDV的QSPR模型,模型的线性相关系数均在0.8971～0.9963之间。继用留一法和外部样本检验模型稳定性能。结果:所建QSPR模型的稳定性和预测能力良好。     

醛酮化合物结构表征与色谱保留指数模拟

通过构建分子顶点原子之间的关系对35个醛酮类化合物进行了结构表征,采用多元线性回归和逐步回归的方法建立了该类化合物结构与色谱保留指数之间的关系模型,模型的复相关系数(R)为0.978,标准偏差(SD)为37.305。采用"留一法"交互检验和外部样本预测的方法对模型的稳定性和预测能力进行了评价,交互检验的复相关系数(R_(cv))为0.970,标准偏差(SD_(cv))为43.477;外部预测的复相关系数(R_(test))为0.996,标准偏差(SD_(test)为17.004。结果表明所采用的分子结构描述符能够恰当表现该类化合物结构特征,所建模型具有良好的稳定性和预测能力。     

拓扑距离特征指数对多氯联苯的QSPR研究

根据分子拓扑理论,提出1种新的多氯联苯(PCBs)化合物分子中,顶点原子(基团)点价值δ_i的计算方法,据以构建分子的结构参数——拓扑距离特征指数(TDEI);同时考虑分子体积以及氯原子在苯环上的位置和数目对PCBs性质的影响,引入分子体积参数(V_R)和基团定位指数(D),然后,采用多元线性回归法,分别建立了PCBs的正辛醇-水分配系数(lgK_(OW))和水溶解度(-lgS_w)的定量结构-性质相关模型,其相关系数分别达到0.9972和0.9730,均优于前人的工作。利用模型预测另外7个PCBs分子的lgK_(OW)和-lgS_W,预测值与实验值的一致性令人满意。     

多氯联苯定量结构-性质的关系

基于定量结构-性质相关(QSPR)研究多氯联苯化合物(PCBs)的性质具有重要意义。用分子负电性距离矢量(MEDV)表征209个PCBs的分子结构,同时用多元线性回归(MLR)技术和逐步回归结合留一法交叉检验筛选模型变量,建立多氯联苯类化合物的水溶性(LgS_w)、土壤吸附性(LgK_(oc))、色谱保留指数(RRI)、水溶液活度系数(LgY_w)、总分子表面积(TSA)与MEDV的QSPR模型,其线性相关系数(R)分别为0.9651,0.9692,0.9968,0.9111,0.9960。继用留一法和外部样本检验模型稳定性能,其相关系数(R_(CV),Q_(ext))分别为0.9611、0.9812;0.9572、0.9845;0.9941、0.9984;0.9980、0.9412;0.9953、0.9998。结果表明:所建QSPR模型均稳定性和预测能力良好。     

用于QSPR/QSAR的自相关拓扑指数研究

为了能更深入地认识取代芳烃的活性／性质与结构间的关系，建立有意义的构效关系模型，定义表征原子活性／性质的特征值为Ei，由Ei建立取代芳烃的自相关拓扑指数F(t)。其中的F(1)与取代芳烃的8种理化性质、lgKow、急性毒性等均有良好的相关性。本文计算方法简单，所需参数易得，预测结果满意。     

量子化学参数用于脂肪族化合物分配系数的QSPR研究

采用ChemOffice 8.0中的MOPAC-AM 1量子化学方法计算149种脂肪族化合物的6种量子化学参数,取142个化合物作为样本集,用多元逐步回归分析法建立定量结构相关(QSPR)模型.模型能预测好脂肪族化合物的正辛醇/水分配系数(logP).logP平均误差为0.176个对数单位,模型的稳健性检验结果表明,模型中自变量无相关关系,残差呈正态分布.预测7个样本以验证模型,表明该模型的预测能力较好.     

脂肪胺类化合物脂水分配系数的QSPR研究(英文)

用16种脂肪胺类化合物HF/6-31G**,HF/6-311G**,DFT-B3LYP/6-31G**和DFT-B3LYP/6.311G**全优化计算结构参数:分子最高占用和最低空轨道能(EHOMO和ELUMO),分子次最高占用和次最低空轨道能(ENHOMO和ENLUMO),分子总能量(ET),氢原子所带的最高正电荷(qH+),最负原子的静电荷(q-),分子偶极矩(μ)和分子体积(V),对它们的脂水分配系数(lgKOW)分别进行定量构效关系(QSPR)研究.结果表明:脂肪胺的lgK与分子最低空轨道能(ELUMO),分子的总能量(ET)和分子偶极距(μ)的相关性较好,成功地建立了lgKOW的QSPR方程.特别是基于B3LYP/6-311G**基组建立的方程具有更好的[[预]能力,并通过VIF值和t值对其稳健性进行了检验,结果良好.     

碳氢化合物结构与辛醇／水分配系数关系的拓扑化学研究

根据分子拓扑学原理，首先将分子结构转化为信息量较丰富的染色分子图，然后用染色矩阵和距离矩阵表征分子结构，发展了一种适用于研究复杂分子体系结构性能关系的新方法，并据此探讨了碳氢化合物（烷烃，烯烃，炔烃和芳烃）结构与辛醇／水分配系数的关系，提出了一个普遍适用于碳氢化合物的定量关系式，应用这一定量关系，不仅能够合理表征辛醇／水分配系数的变化规律，而且能够直接由分子结构信息预测辛醇／水分配系数。     

DFT法研究取代芳烃结构与毒性的定量关系

应用密度泛函方法(DFT)在B3LYP/6-311G~(**)水平上全优化计算38个取代芳烃的量子化学参数,结合辛醇/水分配系数研究取代芳烃化合物对发光菌毒性的定量构效关系(QSAR)。对训练集样本经逐步多元回归分析(SMR)后,所建QSAR方程的复关系数R~2及去一法交互检验复相关系数Q_(LOO)~2分别为0.920和0.896,用预测集样本预测外部,所得外部预测样本复相关系数R_(ext)~2和外部预测集交互检验Q_(ext)~2分别为0.870和0.849。模型结果显示:辛醇/水分配系数愈大,即分子疏水性愈强,化合物对发光菌的毒性愈大;取代基的吸电子能力愈强,化合物毒性愈大;前沿轨道能级差愈小,化合物毒性愈大。     

一些有机锡化合物的QSPR和QSAR研究

应用量子化学HF/3-21G从头算法计算得量子化学参数,研究一些有机锡化合物的定量结构-性质关系和定量结构-活性关系。结果表明:有机锡化合物的正辛醇/水分配系数(logK_(ow))与分子极化率和分子范德华体积有关,而有机锡化合物对巨溞(daphnia magna)的急性毒性,则与分子最高占用轨道能和分子水化能有关,并建成它们的构效关系式。     

有效主量子数拓扑指数及其应用

利用电负性、成键电子数、有效主量子数定义的原子结构参数为t_i,由t_i建构有效主量子数拓扑指数~nK=∑(t_i·t_j·t_k…)~(0.5),其中,0价指数~0K=∑(t_i)~(0.5),1阶指数~1K=∑(t_i·t_j)~(0.5)。~0K、~1K与碱金属卤化物的晶格能、键长、标准熵的相关系数依次为0.9957、0.9849、0.9735。~1K与碱金属卤化物的反应微分截面也具有良好的相关性。~nK是一种比较理想的拓扑指数,可用于碱金属卤化物理化性质的预测。     

Inverse gas chromatographic characterization of functionalized polysiloxanes. Relevance to sensors technology

Inverse gas chromatography (IGC) was used to determine partition coefficients between reference solutes and a series of five polysiloxanes: polymethylhydrosiloxane (PMHS), poly(methyl 3,3,3-trifluoropropylsiloxane) (PMTFPS), poly(cyanopropylsiloxane) (PCPMS) and a linear and branched functionalized polysiloxanes with hexafluorodimethylcarbinol groups (PLF and PBF). These partition coefficients, combined with the solvation energy relationship (LSER) allowed us to determine physicochemical parameters describing dispersive, polar and acid–base properties of polysiloxanes. The strong acidic character of PLF and PBF on the one hand, and the basic character of PCPMS on the other hand are firmly demonstrated.     

一种可用于表征复杂分子体系的新拓扑指数及其应用

本文提出一种新的拓扑数据Ｖｅ，该指数是以顶点的度来描述边。并通过各化学键的相对键能来区分杂原子和多重键，以使其具有良好的适用性，利用该指数对有机化合物的正辛醇／水分配系数进行预报，得到了良好的结果。