准球对称分子基态能量的计算

计算分子能量 ,一般都用分子的电子波函数 ,寻求较准确的分子波函数来计算分子能量方法有许多种 ,但都涉及多中心问题 ,计算量很大。在单中心球对称模型近似下 ,对一类对称性接近球的NH3、H2 O等分子的多中心问题简化为具有 10个电子的“X离子”(X =N ,O)的单中心问题 ,并利用多电子原子的自洽场 (SCF)理论及计算程序计算了NH3 分子基态总能量。结果比用SCF -MO法的计算更接近实验值     

XHn（X=Si,P,S）分子中心球对称下的基态能量

在单中心球模型近似下,将对称性近似球的ＳｉＨ４、ＰＨ３和Ｈ２Ｓ分子的多中心问题简化为具有１８个电子的“Ｘ离子”的单中心问题,利用多电子原的自洽场理论,计算了这三种分之基态总能量,计算结果与自洽场分子轨道法非常接近,但比ＳＣＦ－ＭＯ法节省机时,使复杂问题大大简化,为解决具有对称分子问题提供一个有效途径。     

NiNb_2O_6晶体中Ni~(2 )的晶场能级计算

用最大重迭化方法,从Watson的SCF—3d轨道径向波函数得到改进的自由N_i~(2 )离子3d轨道波函数。根据NiNb_6O_6:N_i~(2 )晶体中的实际对称性,按O_hC_(2v)C_2群链分解的逐级微扰法,用改进SCF—3d波函数计算了晶扬能级,结果和实验符合得很好。     

用线形变分波函数计算双电子原子的抗磁性磁化率与极化率

原子的抗磁性磁化率与极化率是很多物理和化学问题的重要物理量。由于用实验测定有些困难,因而需要用理论计算——用原子的波函数来算出可靠的数值。计算结果的优劣与波函数的准确与否有关,有人用单电子波函数来计算双电子原子的抗磁性磁化率,得到的结果与实验符合较好。但由于双电子原子中两个1s电子有较强的关联作用,(1)式还不能反映这种强的关联作用。因而,有人使用了比较简单的双电子波函数     

双电子原子的线性变分波函数

H~-,He,Li~ ,Be~( 4),B~(3 ),C~(4 ),N~(5 ),O~(6 ),等双电子原子的问题在天体物理及高温气体的研究中很重要。本文设计用下列线性变分波函数。来表达上述双电子原子的基态,并运用量子力学变分原理算出最好的参数Z＇,C_1,C_2,C_3及能量E。计算结果比过去用简单的波函数或用相似于哈尔吹自洽场方法算得的结果都好。说明上述设计的波函数是双电子原子比较准确的波函数。     

中低能电子被分子散射总截面的计算

用光学势描述电子与构成分子的各原子的相互作用，根据可加性规则（ａｄｄｉｔｉｖｉｔｙｒｕｌｅ），对入射能量为１０～９００ｅＶ的电子被多原子分子Ｃ２Ｈ２散射的总截面（即弹性＋非弹性截面）进行了计算，并将结果与实验及其它理论计算结果进行了比较。     

双中心展开与原子间范德华能

本文探讨了用双中心展开式计算原子间范德华能时出现发散的原因。对A.Dalgarno和J.T.Lewis关于发散问题的论断,提出异议,建议用区域化波函数法消除发散困难。在此基础上,采用单电子近似模型及行列式波函数,探求出用维格纳系数表示的二个满壳层或满壳层外填充一至二个S态电子的原子间范德华能的收敛性公式。并就氢原子和氦原子两种情况进行了数值计算。与前人得到的结果对比看出,我们建议的方法还比较满意。     

NH3(H2O)3氢键团簇的理论计算研究

用经验势与ab initio理论相结合的方法寻找了团簇NH3(H2O)3的稳定结构。对由经验势计算所得的100个初始结构,进一步用HF和MP2的理论方法,在6-31 G(d,p)和6-311 G(d,p)基组水平上对其进行几何优化、能量计算和频率计算。分析了氢键的特征以及团簇的结合能,并得到团簇的5种能量较低的稳定结构。计算结果表明:不同情况的氢键分布能够产生多个能量相近、空间结构不同的异构体;团簇中最稳定的异构体呈平面环状结构,分子间氢键键长在1.772~2.030之间。     

螺旋三芴的吸收光谱性质的研究

采用密度泛函DFT/B3LYP方法,6-31G基组依次对三芴及一系列螺旋三芴衍生物的分子和离子的几何构型进行全优化,并在以上方法优化得到的基态分子几何构型的基础上,以螺旋三芴为代表分析三芴系列分子前线分子轨道特点。HOMO和LUMO上电子云主要集中在主链芴环上,侧链上几乎没有电子云分布,与其它轨道相比电子流动性较强。用ZINDO、TD-DFT方法得到吸收光谱及最低电子激发能量与实验所得结果完全相符。最低电子激发能量也非常接近。两种方法计算各分子间的最低电子激发能量差不大于0.1eV。各分子间吸收光谱最大吸收波长非常接近,集中在350nm附近。所以,这些低聚物是非常好的蓝光发光材料。     

光敏剂（Ru（bpy）2（CN）2Ru（bpy（COO）2）2^2—的合成与表征

合成了具有“天线－敏化中心”结构的新型光敏剂（Ｒｕ（ｂｐｙ）２（ＣＮ）２）２Ｒｕ（ｂｐｙ（ＣＯＯ）２）２＾２－这种超分子体系含有两种色团，因而相对于单分子体系，它的吸收范围较宽，而且这种分子内部可进行能量传输所以能更为有效地利用太阳光能，另外，这种光敏剂较长的发射寿命３６０ｎｓ（乙醇溶液，除氧，２９８Ｋ）有利于向半导体带注入电子以实现电荷分离。     

TlBr与TlCl晶体中Wannier激子结合能的理论计算

作者采用顾世洧得到的电子-空穴有效作用势VG（r）和2种尝试波函数,计算了TlBr与TlCl晶体中Wannier激子的结合能,所得结果与实验值更加接近,比其他作者所得到的结果有了较大的改进．     

TlBr与TlCl晶体中的Wannier激子结合能的理论计算

作采用顾世洧得到的电子－空穴有效作用势Ｖ０（ｒ）和２种尝试波函数,计算了ＴｌＢｒ与ＴｌＣｌ晶体中Ｗａｎｎｉｅｒ激子的结合能,所得结果与实验值更加接近,比其他作所得的结果有了较大的改进。     

光敏剂〔Ru(bpy)_2(CN)_2〕_2Ru(bpy(COO)_2)~(2-)_2的合成与表征

合成了具有“天线－敏化中心”结构的新型光敏剂〔Ｒｕ（ｂｐｙ）２（ＣＮ）２〕２Ｒｕ（ｂｐｙ（ＣＯＯ）２）２２－这种超分子体系含有两种发色团，因而相对于单分子体系，它的吸收范围较宽而且这种分子内部可进行能量传输，所以能更为有效地利用太阳光能另外，这种光敏剂较长的发射寿命３６０ｎｓ（乙醇溶液，除氧，２９８Ｋ）有利于向半导体导带注入电子以实现电荷分离     

BS^x分子（离子）基态的结构与势能函数

应用B3LYP,B3P86方法以及6-311g,6-311g（d,p）,6-311＋＋g（df）,6-311＋＋g（3df）,aug-cc-pvdz,aug-cc-pvtz,D95（d）多种基组,对BS分子,BS＋及BS-离子基态进行几何优化和单点能扫描计算.用最小二乘法,拟合得到BSX（X=-1,0,＋1）分子（离子）基态的Murrell-Sorbie势能函数.由于BS分子计算结果与实验值符合得很好,首次给出了BSX（X=-1,0,＋1）分子（离子）的势能函数,为BSX（X=-1,0,＋1）分子（离子）的反应动力学提供了理论依据.     

基于光学电负性二元玻璃折射率和密度的研究

采用熔融法制备R2O3-B2O3（R=Bi,Sb）二元玻璃,测量二元玻璃的折射率、密度和禁带宽度,并利用二元玻璃禁带宽度Eg计算玻璃的光学电负性,再用光学电负性计算R2O3-B2O3（R=Bi,Sb）二元玻璃的2个重要参数：折射率和密度.实验结果表明,计算数值和实验数值非常接近,为R2O3-B2O3（R=Bi,Sb）二元玻璃的非线性光学材料的设计提供了一个很好的参数.     

一些定态波函数的经典极限

研究了一维谐振子的波函数和氢原子波函数的经典极限，首先定义了一种特殊的单粒子系综，即均匀系综，其次明确了经典极限是一种综合极限，即量子数ｎ→∞，普朗克常数ｈ→０但保持能量Ｅ（ｎ，ｈ）为某一固定值的极限，这种极限实质是大量子数极限但可使能量变化取无限小量。引入均匀系综定义并用综合极限方法，严格证明了一维谐振子的定态波函数和氢原子的定态波函数的精典极限都是某种均匀系综。     

低能区（e,2e）反应的多重散射理论

对文献（７）发展的（ｅ，２ｅ）反应多重散理论做了改进，用得到的波函数计算了能量为５４．４ｅＶ的（ｅ，２ｅ）反应的截面，结果表明改进后的多重散射理论与实验符合较好。     

Dissolution mechanism and solubility of hemimorphite in NH3-(NH4)2SO4-H2O system at 298.15 K简

The dissolution mechanism of hemimorphite in NH3-（NH4）2SO4-H2O system at 298.15 K was investigated by X-ray powder diffraction （XRD）, scanning electron microscopy （SEM）, Fourier transform infrared spectroscopy （FTIR） and X-ray photoelectron spectroscopy （XPS） analysis. The results show that hemimorphite is soluble in NH3-（NH4）2SO4-H2O system and its residue exists in the form of an amorphous SiO2 layer on the hemimorphite surface. The XPS data also indicate that the Si 2p3/2 and O ls spectra of the hemimorphite are broadened and shift to higher binding energies and their binding energies are closer to silica with an increase of total ammonia and time. Solubility of hemimorphite in NH3-（NH4）2SO4-H2O system was measured by means of isothermal solution method at 298.15 K based on the study of the dissolution mechanism of hemimorphite. The results show that the solubility of zinc in solution increases firstly and then decreases with the increase of cr（NH3） （total ammonia concentration） at different NH3/NH4^＋ ratios. The solubility of silicon in solution decreases from 0.0334 mol/kg in ct（NH3）-4.1245 mol/kg NH3-（NH4）2SO4-H2O solution to 0.0046 mol/kg in cT（NH3）=7.6035 mol/kg NH3-（NH4）2SO4-H2O solution.     

钨系列多金属氧酸哌啶配合物的合成

首次合成了2种新型有机一无机电荷转移配合物：（C5H10NH2）4SiW12O40,（C5H10NH2）4GeW12O40·并通过元素分析、红外光谱对新合成的化合物进行表征．红外数据表明,多阴离子仍保持原来的Keggin结构,其特征吸收峰有一定的红移或蓝移,说明哌啶分子与多阴离子之间有较强的相互作用．     

NH3(H2O)2中性团簇和负电团簇的结构研究

通过经验势得到NH3（H2O）2团簇的十四种初始构型,在HF/6-31＋G（d,p）水平上分别对中性团簇和负电团簇进行结构优化,对稳定结构在B3LYP/6-31＋G（d,p）水平上继续优化,通过能量比较和频率计算,确定中性团簇稳定构型为环状结构,而负电团簇稳定构型为近似线形结构。