羟乙基纤维素与聚氧化乙烯连续超声共聚反应及共聚产物性能

本文研究了羟乙基纤维素(HEC)和聚氧化乙烯(PEO)在水溶液中的连续超声共聚反应。从化学反应动力学,讨论了在超声辐照下HEC/PEO混合溶液的组成和浓度对反应速率和嵌段共聚物(HEC-b-PEO)中的HEC或PEO的百分含量的影响。结果表明:HEC-b-PEO的产率随超声强度的增大而增加,随反应温度的升高和反应物浓度的增加而减少。均聚物的降解和超声辐照下生成的大分子自由基的再化合并行。     

一种疏水缔合水溶性聚合物的合成及性能评价

采用氧化还原体系合成了AM/AMPS/C16DMAAC共聚物.考察了不同条件对共聚物特性粘数和转化率的影响,得到最佳的反应条件范围,并研究了浓度、温度、盐及剪切速率对聚合物表观粘度的影响.     

PEG-b-PDMS-b-PEG微相分离结构的耗散粒子动力学模拟

为了探讨PEG-b-PDMS-b-PEG三嵌段共聚物中链段含量对其微相分离结构的影响规律,采用耗散粒子动力学模拟方法,建立了不同PEG链段含量的共聚物介观结构模型.通过介观相分离过程及形态的模拟,分析了相形貌与侧链接枝密度的依赖关系.模拟结果表明,随着嵌段共聚物体系中侧链密度的增加,微相分离结构呈现规律性变化,出现了粒状、岛状及双连续相等不同形态的介观结构.同时,对PEG含量为28％的PEG-b-PDMS-b-PEG三嵌段梳型共聚物的原子力形貌观察结果表明,其具有一定的相分离结构.     

混凝土中水泥水化反应放热模型及其应用

大体积混凝土结构水化热温度场分析的关键是混凝土中水泥水化反应放热模型的确定。基于化学反应动力学原理，提出了一种物理意义明确，考虑了温度和化学反应物浓度对化学反应速率影响的混凝土中水泥水化反应放热模型，并将其应用于有限元分析。算例分析表明，该模型能很好地拟合了混凝土绝热温升的实测数据，较精确地预测了在不同浇筑温度下混凝土绝热温升的变化规律。     

UF微胶囊合成反应的动力学研究

以脲醛树脂(urea-formaldehyde,UF)为囊壁,双酚A型环氧树脂E-51为囊芯,采用原位聚合法合成UF环氧树脂微胶囊.根据化学反应动力学,得到脲醛树脂预聚体及微胶囊囊壁合成反应过程中的速率方程.测定不同温度下甲醛浓度随时间变化的曲线,确定不同温度下的速率常数k和反应级数;应用最小二乘法对实验k与温度T进行回归,计算出化学反应活化能E.研究反应温度、甲醛和尿素物质的量比对反应速率的影响,对脲醛树脂/环氧树脂微胶囊反应条件进行优化.     

高马来酸酐含量苯乙烯-马来酸酐共聚物的研究

为制备高马来酸酐含量的苯乙烯-马来酸酐无规共聚物,分析了半连续聚合工艺条件下各种因素对共聚反应速率、共聚物组成的影响.研究发现提高反应温度以及添加极性溶剂(丁酮),可以降低反应体系中电荷转移络合物的浓度,使共聚反应向无规方向进行.采用连续补加马来酸酐和引发剂的丁酮溶液及控制单体滴加速率的方法,得到了组成基本均匀、高马来酸酐质量分数(20%～30%)、耐热性能优良的苯乙烯-马来酸酐无规共聚树脂.通过化学滴定、溶解性分析、IR等分析方法确证为无规共聚物,同时还进行了DSC、TGA等性能表征     

固定床中PET固相聚合的研究

本文利用固定床反应器对N2保护下的PET固相聚合反应进行研究，在低于粘结点温度下预聚合之后再实施高温聚合，可消除切片粘结，提高反应速率及产品质量，建立了化学反应和扩散过程共同控制下的动力学模型，其计算结果表明从粒子中心到表面，固相聚合表现反应速率和分子量随副产物小分子（乙二醇和水）的浓度减小而增大，并且描述了反应温度、载气中小分子含量和预聚体切片粒径对反应的影响，为优化工艺操作，提高产品质量提供了理论依据。     

石灰石直接脱硫反应动力学参数的求解

利用热重分析仪在四种不同的温度下进行了石灰石直接脱硫实验,得到了各温度下脱硫反应的钙转化率及反应速率,采用未反应收缩核模型,根据阿伦尼乌斯定律拟合计算了化学反应控制阶段的化学反应速率常数和产物层扩散控制阶段的产物层扩散系数与温度的数量关系。结果表明:两个反应阶段活化能分别为85.751 kJ/mol,141.529 kJ/mol,直接脱硫反应从化学反应控制阶段向产物层控制阶段过渡时活化能逐渐增大,较低温度下,硫化反应完全由产物层扩散控制;温度较高时,硫化反应则由化学反应和产物层扩散二者共同控制,这是因为与产物层扩散控制相比,由化学反应控制时的活化能更低的缘故。     

DNNSA反胶团萃取净化电镀废水中镍的动力学

采用恒界面池研究了二壬基萘磺酸－煤油体系萃取废水中镍离子的动力学。考察了搅拌转速,界面积,DNNSA 浓度,镍离子浓度,温度对萃取速率的影响。实验结果表明：溶液中镍离子的萃取速率在200 rpm时出现与搅拌强度无关的化学反应动力学“坪区”,此时镍离子萃取速率与两相接触面积成正比,说明萃取过程为界面化学反应控制过程。在动力学“坪区”,镍离子萃取速率正比于萃取剂浓度,而与水相中的镍离子浓度无关,且随着温度升高,萃取速率增加,萃取活化能为31.56 kJ•mol-1。得到了DNNSA萃取废水中镍离子的萃取动力学方程并对萃取机理进行了探讨。     

丙烯腈与衣康酸的共聚合

以偶氮二异丁腈为引发剂 ,研究了丙烯腈与衣康酸在溶剂二甲基亚砜中的自由基溶液共聚合反应 .考察了单体浓度、引发剂浓度、反应温度和时间等对共聚反应的影响 ,分别用乌氏粘度计和玻璃粘度管测定了共聚物的相对分子质量和粘度 .结果表明该反应符合自由基溶液共聚反应的一般规律 :随着引发剂浓度的增加 ,单体转化率增加 ,但共聚物的相对分子质量下降 ;随着反应温度的升高 ,聚合速率提高 ,而相对分子质量下降 .该反应的最佳条件是 :在 60℃ ,控制引发剂和单体的浓度分别为 1 %和 2 2 % ,反应时间为 8h.经理论计算 ,共聚单体衣康酸应连续补加入反应器中 ,以控制共聚物的序列分布     

二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺的反相乳液聚合的研究

采用反相乳液聚合方法,在氧化—还原引发体系下,制备二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)/丙烯酰胺(AM)阳离子型共聚物.利用单因素实验分别研究了乳化剂种类、配比、分散介质对体系稳定性的影响,研究了油水体积比、单体配比、单体浓度、反应时间和反应温度等因素对共聚产物的相对分子质量的影响,确定了最佳反应条件.并探讨了相关因素对絮凝性能的影响.     

丁羟聚氨酯弹性体的老化规律研究

针对丁羟聚氨酯弹性体的老化及其对材料性能的影响,制备了丁羟弹性体胶片试样,对试样进行了加速老化试验,测试了不同老化阶段弹性体的密度、力学性能、交联密度及红外光谱.通过对测试结果的分析,指出了丁羟弹性体体系内部发生的化学反应及其对力学性能的影响,总结了丁羟弹性体的老化规律.研究发现在老化过程的前期,MAPO与TDI也发生了交联反应,使弹性体的交联密度有所增加,弹性体内的化学反应主要以降解断链为主,通过弹性体熵弹性的降低来影响其力学性能,该阶段弹性体的力学性能并不随交联密度而变化.在老化过程的后期,弹性体内部以氧化交联反应为主.     

ChN／P（MMA—co—BMA）混合体系相转变行为的研究

采用溶液混合浇铸成膜的方法，制备了不同重量组成的ChN／P（MMA－co－BMA）混合物系列样品，使用DSC等测试方法对混合体系的相转变行为进行了研究。结果表明，在较低的ChN浓度下（＜10％），混合体系的两相是相容的，ChN浓度在20％～80％范围内，ChN液晶相可以稳定存在，共聚物对ChN结晶具有一定的抑制作用，其分子量对体系相态行为的影响表现出非常单调性。     

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的物理性能测试

对小试和中试所得的苯乙烯(ST)-甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚物珠粒进行了分子量、密度、粒度分布和单体残留量的测定,说明熟化温度将影响共聚物的物理性能,为进一步工业化提供了可靠的实验数据和理论依据.     

三元共混抗静电聚酯的制备及其纤维性能的研究

本文研究了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)-聚乙二醇(PEG)嵌段共聚物的合成,并利用红外、热重分析(TG)等手段对所制备的共聚物进行了表征,而后用扫描电镜及相差显微镜对由PET、PEG和嵌段共聚醚酯所形成的三元共混物及由它制成的纤维进行了相态结构的研究,测定了此三元共混纤维的抗静电性指标。实验表明:分子量为20 000的PEG能与低分子量的PET在常规聚合条件下反应生成嵌段共聚物。在PET/pEG共混物中加入一定比例的上述嵌段共聚物,可使共混物中分散相粒子变小,分散均匀性提高,且三元共混纤维的抗静电及其耐久性也相应地得到改善。     

Electrorheological Properties of Suspensions of PAn-PEO-PAn Triblock Copolymer Particles

The PAn-PEO-PAn triblock copolymer with the PEG chain length of 400 was synthesized by chemical oxidation copolymerization of aniline and α,ω-bis（p-aminophenyl）poly（ethylene glycol）and characterized by FT-IR and TEM.The experimental results show that the copolymer particles are of μtypical core-shell structure after the self-assembly process in water.Its conductivity is much lower than that of the pure PAn.The suspension containing 20 vol% PAn-PEO-PAn tiblock copolymer in silicone oil exhibits.a typical electrorheological （ER） effect in DC electric field.while it shows a lower leakage current density than that of the pure PAn-based ER fluids.Therefore,the PEO shell hinders the electric hop among PANI chains and decreases the current density of ER fluids in an external electric field.at the same time the interface polarity improves the ER effects.     

烯烃聚合物的制备

以可再生大豆油为原料,通过醇解、环氧化、丙烯酸酯化等一系列化学反应制备丙烯酸长链烷基酯,再用共聚单体苯乙烯与丙烯酸长链烷基酯在一定条件下进行共聚,合成含长链烷基支链的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物.并研究了反应温度、原料用量、反应时间等因素对醇解反应、环氧化反应的影响.通过红外光谱法对合成各阶段产物结构进行表征,鉴定产物的结构.结果表明,合成的聚合物不但可以生物降解,降解后产生的小分子还可参加生物代谢循环并且被同化吸收,从而可以克服原始石油基聚合物因废弃后不能生物降解所造成的环境污染问题.     

一类二级饱和反应模型研究

化学反应的反应速度虽然是浓度的函数 ,但常有一个最大值 ,也就是有一个饱和反应速度。运用了常微分方程定性理论和稳定性理论 ,分析了一类二级饱和反应模型。得到它的解的有界性、正平衡点的全局渐近稳定性和极限环的存在性。     

AM／AQ的反相悬浮共聚合

以环己烷为连续相,十八烷基磷酸单酯为分散剂,无水亚硫酸钠和VA－044为引发剂,以丙烯酰胺（AM）和功能性阳离子型共聚单体丙烯酸乙酯基三甲氯化铵（AQ）为合成单体,采用反相悬浮聚合法,合成了平均粒径约1mm的白色颗粒状阳离子型高分子聚合物,并就分散剂,分散介质,油水比,反应温度,引发剂,搅拌速度和滴加时间等因素对反应的影响进行了具体探讨。