清洁催化氧化合成己二酸

研究了一种绿色合成己二酸的方法。在无其他有机溶剂的条件下,以30%的过氧化氢为氧源,磷钨酸为催化剂,在不同离子液体[Bmim]Br、[Hmim]Br、[Hmim]HSO4和[Bmim]CF3COO中将环己烯氧化制备己二酸。结果表明,离子液体对磷钨酸的催化反应有促进作用。其中[Hmim]HSO4和[Bmim]CF3COO这两种离子液体的促进作用比较明显。得出的最佳反应条件是:反应温度为80℃,反应时间为10 h,n(磷钨酸)∶n([Hmim]HSO4)∶n(环己烯)∶n(H2O2)=1∶3∶400∶1 760时,己二酸产率为63.77%。反应结束后,将含有催化剂的离子液体相浓缩至一定浓度,催化剂可重复使用3次。     

清洁催化氧化合成己二酸

研究了一种绿色合成己二酸的方法。在无其他有机溶剂的条件下,以30%的过氧化氢为氧源,磷钨酸为催化剂,在不同离子液体[Bmim]Br、[Hmim]Br、[Hmim]HSO4和[Bmim]CF3COO中将环己烯氧化制备己二酸。结果表明,离子液体对磷钨酸的催化反应有促进作用。其中[Hmim]HSO4和[Bmim]CF3COO这两种离子液体的促进作用比较明显。得出的最佳反应条件是:反应温度为80℃,反应时间为10 h,n(磷钨酸)∶n([Hmim]HSO4)∶n(环己烯)∶n(H2O2)=1∶3∶400∶1 760时,己二酸产率为63.77%。反应结束后,将含有催化剂的离子液体相浓缩至一定浓度,催化剂可重复使用3次。     

酸功能化离子液体的制备及催化合成邻苯二甲酸二辛酯性能研究

制备了[HSO3-pmim][HSO4]、[HSO3-pmim][pTSA]、[HSO3-pPydin][HSO4]、[HSO3-pTEA][HSO4]4种酸功能化的离子液体,并以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的合成反应为模型,考察其催化和重复使用性能。结果表明,磺酸基功能化的离子液体都具有较好的催化活性和重复使用性能。其中[HSO3-pmim][HSO4]的催化活性和重复使用性能最佳。在较佳反应条件下,苯酐转化率大于98%,分出的离子液体未经任何处理重复使用8次后,苯酐转化率没有明显降低。     

酸性离子液体中异丁烷和丁烯的烷基化反应

采用两步法制备了[C4mim]HSO4、[C6mim]HSO4、[C8mim]HSO4酸性离子液体,同时利用这3种离子液体作为催化剂催化异丁烷和丁烯的烷基化反应,实验探讨了不同离子液体、反应时间和离子液体用量对烷基化反应的影响。结果表明,用[C6mim]HSO4离子液体催化异丁烷和丁烯烷基化反应的效果最好,[C4mim]HSO4次之,[C8mim]HSO4催化效果略差。[C6mim]HSO4催化异丁烷和丁烯烷基化反应转化率达到92%,收率达89%,最佳反应时间1 h,催化剂用量为6 g。     

酸性离子液体中异丁烷和丁烯的烷基化反应

采用两步法制备了[C4mim]HSO4、[C6mim]HSO4、[C8mim]HSO4酸性离子液体,同时利用这3种离子液体作为催化剂催化异丁烷和丁烯的烷基化反应,实验探讨了不同离子液体、反应时间和离子液体用量对烷基化反应的影响。结果表明,用[C6mim]HSO4离子液体催化异丁烷和丁烯烷基化反应的效果最好,[C4mim]HSO4次之,[C8mim]HSO4催化效果略差。[C6mim]HSO4催化异丁烷和丁烯烷基化反应转化率达到92%,收率达89%,最佳反应时间1 h,催化剂用量为6 g。     

酸性离子液体催化合成食用香料丙酸香茅酯

研究了以含磺酸基离子液体1-（4-磺酸基）丁基-3-甲基吡嗪四氟硼酸盐（[4-sulfbmpyrazine][BF4]）为酸性催化剂,以香茅醇、丙酸酐为原料合成丙酸香茅酯,采用正交实验方案对合成条件进行了考察。实验结果表明,以酸性离子液体为催化剂合成丙酸香茅酯的较优条件为：n（香茅醇）∶n（丙酸酐）∶n（催化剂）为50∶100∶1,反应温度70℃,反应时间2 h,按优化条件进行验证实验,产品得率为95.3%。[4-sulfbmpyrazine][BF4]催化剂循环使用5次,催化活性基本不变。     

N-甲基环已胺(MCA)-离子液体水溶液脱碳吸收焓实验研究及再生能耗计算

对新型脱碳试剂-MCA(N-甲基环己胺)与甲基咪唑类离子液体混合水溶液进行了实验考察,测定MCA-[Bmim][BF4](1-丁基-3-甲基咪唑四硼氟酸盐)混合水溶液、MCA-[Bpy[BF4](1-丁基-吡啶的硼氟酸盐)混合水溶液在一定配比下的脱碳性能,与相当配比的MCA、MEA(已醇胺)水溶液脱碳实验对比,得到结果,30%w([Bmim][BF4])-30%w(MCA)水溶液脱碳速率及负载率均优于其他脱碳试剂;借助反应量热仪RC1考察MCA水溶液、MCA与[Bmim][BF4]混合水溶液的脱碳吸收焓、CO_2负载率的影响因素,得到结果,随温度和MCA浓度的升高,两种溶液中单位摩尔MCA的CO_2负载均下降,但随压力升高,负载率增大。MCA,[Bmim]BF4浓度和压力对溶液吸收焓的影响较小,温度对溶液吸收焓影响较大,随着温度升高两种溶液对CO_2的吸收焓升高,MCA-[Bmim]BF4水溶液、MCA水溶液吸收单位摩尔的CO_2,吸收焓集中在80~130 kJ之间。计算得到采用30%w(MCA)-30%w([Bmim][BF4])水溶液为燃煤电厂脱碳试剂时,脱除单位kg CO_2解吸能耗需要3.47 MJ,较同样条件下常规脱碳试剂MEA降低能耗20%。     

离子液体分离能力与其分子结构间的构效关系研究

通过气液相平衡实验分别测量不同摩尔分数下[EMIM][DEP]和[BMIM][DBP]在乙酸乙酯-甲醇,[EMIM][DEP]、[BMIM][DBP]和[BMIM][DEP]在乙酸乙酯-乙醇以及[BMIM][BF4]、[BMIM][Br]和[BMIM][Ac]在乙酸乙酯-异丙醇体系中的选择性.从有机化学的角度分析这些离子液体分离性能与其分子结构的关系.结果表明阴离子极性的增加、阳离子和阴离子中烷基侧链的减短都有利于离子液体在这些体系中分离性能的提高.用COSMO-thermX量子化学计算软件对上述含有离子液体的三元体系的选择性进行计算,计算结果与实验测量得到的趋势一致.     

[Bmim]Br-AlCl_3-苯-n-十二烷基苯-CO_2四元体系相平衡测定

以静态分析方法,在温度为40,60℃及压力为0~10.5MPa范围内,测定了CO2-苯-1-十二烷基苯-[Bmim]Br-AlCl3的相平衡数据,比较了[Bmim]Br-AlCl3、苯、1-十二烷基苯的分配因数(各组分在富离子液体相中的质量分数与富十二烷基相中的质量分数比值)随压力变化的规律.结果表明:加入可CO2促进苯、1-十二烷基苯在离子液体中的溶解;在40℃、8.0MPa及60℃、8.0~10.5MPa条件下,苯、n-十二烷基苯、[Bmim]Br-AlCl3的分配因数接近1.0;富离子液体相及富n-十二烷基相的互溶性最强,两相转变为均一相.加入CO2有利于将异相反应转变为均相反应.     

碱性[Bmim]Im离子液体催化合成DEHC

研究了在1-丁基-3-甲基咪唑阳离子与咪唑阴离子搭配的碱性[Bmim]Im离子液体催化作用下,碳酸二甲酯(DMC)与异辛醇(EHOH)通过两步酯交换法制备碳酸二异辛酯(DEHC)的合成工艺.确定了合成DEHC的最佳反应条件为:催化剂用量为原料总质量的2.0%,醇酯摩尔比为4:1,一步反应温度90℃,反应时间2 h,二步...     

浓缩苹果汁色值与5-HMF含量在贮存过程中的变化规律

以浓缩苹果汁为实验材料,研究不同贮存温度下浓缩苹果汁色值、5-HMF含量（5–羟甲基糠醛）的变化规律及其之间的关系.结果表明：在贮存过程中浓缩苹果汁的色值随贮存时间的延长而呈线性减小;在贮存过程中浓缩苹果汁的5-HMF含量随着贮存时间的延长而呈线性增加.随着贮存温度的升高,5-HMF含量变化速率加快.在贮存过程中浓缩苹果汁色值的变化与5-HMF含量密切相关,两者之间呈负相关.     

壳聚糖与硅藻土调理市政污泥

以污泥比阻为评价指标,综合考虑脱水率、泥饼含水率及过滤时间因素,研究使用壳聚糖与硅藻土对污泥单独调理的最佳条件及联合调理改善污泥脱水性能的效果,并与聚丙烯酰胺调理污泥的效果进行了对比。结果表明,先投加0.5 g/g硅藻土调理污泥,再投加5 mg/g壳聚糖以30 r/min搅拌反应150 s,污泥比阻下降了95.43%,脱水率上升至91.02%,泥饼含水率降至83.13%,过滤时间降至29.5 s。壳聚糖与硅藻土联合调理的效果明显优于壳聚糖或硅藻土单独调理的效果,且其联合调理改善污泥脱水综合性能的效果优于聚丙烯酰胺调理污泥的效果。     

4-(2-苯并噁唑基)苯甲酸的氧化合成

采用气-液两相常压催化氧化法,以Co(AcO)2/Mn(AcO)2/NaBr为复合催化剂,合成了一种新型荧光增白剂中间体4-(2-苯并唑基)苯甲酸。考察了反应条件对收率的影响。实验结果表明,在催化剂质量分数1%、n(Co)∶n(Mn)=1∶3、溶剂质量分数80%、反应时间4 h、反应温度110℃、氧气速率15 mL.min-1条件下,单程收率达93%。脱水处理后反应液可循环使用5次,平均收率大于90%。     

吡啶-对甲苯磺酸功能化离子液体催化2-萘甲醚的酰化

吡啶与1,4-丁基磺内酯反应首先制备具有磺酸基团的两性盐,然后再与对甲苯磺酸反应合成吡啶-磺酸功能化离子液体,通过核磁共振(NMR)和红外光谱(IR)表征其结构。该离子液体作为催化剂及溶剂,催化2-萘甲醚的乙酰基化反应,设计正交试验L₉(3⁴)优化其反应件。结果表明,2-萘甲醚的物质的量为5mmol、2-萘甲醚/乙酸酐的物质的量比为1∶5,离子液体质量0.3g,120℃下反应6.0h,2-萘甲醚的转化率达90.7%。主产物2-甲氧基-1-萘乙酮的选择性为99.4%;其中,影响反应物转化率和产物选择性的主要因素为反应时间和温度。     

抗球虫药物妥曲珠利的合成过程中醚化反应的工艺改进

对抗球虫药物妥曲珠利的合成工艺中醚化反应过程进行工艺改进.醚化反应由对三氟甲硫基苯酚(TFMP)和2-氯-5-硝基甲苯(CNT)生成3-甲基-4-(4-三氟甲硫基苯氧基)硝基苯(TFME).反应过程中用碳酸钾代替氢氧化钠,另外采用"二步法"进行醚化反应,先进行酚脱水再醚化,减少反应体系内水的含量,经过两次改进,醚化反应时间由原来的65 h缩短到48 h,3-甲基-4-(4-三氟甲硫基苯氧基)硝基苯(TFME)的产品质量由94%提高到96%以上,以TFMP计的收率由91.53%,提高到93.34%,此工艺为妥曲株利的合成创造有利条件.     

Zn-ZSM-5、Cr-ZSM-5和F-ZSM-5的表面状态及催化裂化性能的研究

采用XPS方法考察了Zn-ZSM-5、Cr-ZSM-5和F-ZSM-5的表面状态。并用正十六烷裂化反应考察了各种改性ZSM-5样品水热处理前后的催化性能。结果表明经水热处理后,Z5M-5样品均发生骨架脱铝,导致活性大幅度下降;HZSM-5经ZnCI,CrCl改性后,其水热处理后的活性明显提高,经NHF改性后,其水热处理后的活性明显下降。     

均相醇法生产聚乙烯醇缩丁醛

利用醇作溶剂,采用均相醇法生产聚乙烯醇缩丁醛(PVB),考察了物料配比、催化剂用量、丁醛用量和反应温度对产品缩醛基含量的影响。得到了较适宜的工艺条件:聚乙烯醇与溶剂的最佳配比为m(聚乙烯醇)∶m(丙醇)∶m(水)=2∶3∶5,催化剂用量m(硫酸)∶m(聚乙烯醇)=0.1∶1.0,丁醛用量n(丁醛)∶n(羟基)=1.2∶2.0,反应温度328 K,反应时间90 min。此工艺条件下生产的PVB缩醛基分布均匀,缩醛基含量可达到83%。     

无催化多不饱和脂肪酸甘油酯的合成和优化

针对传统工艺合成多不饱和脂肪酸甘油酯存在溶剂残留、后续处理复杂、环境污染严重的问题,提出无催化、无溶剂、减压的条件下直接用多不饱和脂肪酸（PUFA）与甘油脱水合成多不饱和脂肪酸甘油酯的绿色工艺．通过薄层色谱（TLC）、红外光谱（IR）和气相色谱一质谱联用仪（GC-MS）等手段表征了产物的组成．以多不饱和脂肪酸转化率为指标,探讨反应温度、反应时间、醇酸比（摩尔比）对多不饱和脂肪酸转化率的影响．实验数据采用Fortran程序进行分析,拟合回归方程,对实验条件进行优化．结果表明：无催化、无溶剂、减压工艺合成的多不饱和脂肪酸甘油酯主要是由多不饱和脂肪酸为碳链的甘一酯、甘二酯和甘三酯组成．通过二次回归正交试验研究得出,多不饱和脂肪酸甘油酯合成的最优工艺条件为：温度为194．28℃,时间5h,醇酸比0．94,其转化率为93．06％．回归方程得出的回归值与实验值的平均相对误差为3．62％,证实了利用二次回归正交实验设计求得的数学模型的可靠性．     

油田脱油油泥离心处理的研究

采用药剂法对除油后的罐底泥泥渣与浮渣油泥进行离心处理, 以脱水率为指标, 确定达到最佳分离 效果时的操作条件。结果表明, 离心转速为30 0 0r /m i n, 离心时间为2 0m i n, 离心助剂加入体积为1 0mL, 离心前搅 拌时间为9m i n, 处理量为4g, 药剂法处理后的泥渣与浮渣油泥的最佳质量比为4∶1, 在此最佳工艺条件下, 脱水率 可达9 2. 1 7%。另外, 研究表明离心前的预处理( 搅拌) 有助于提高油泥的脱水率。     

Fe 2(SO4)3/SiO2 催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮

采用溶胶-胶凝法和浸渍法制备了二氧化硅负载的硫酸铁[Fe₂(SO₄)₃/SiO₂]固体酸催化剂,以环己 酮和1,2-丙二醇为原料,在无溶剂条件下合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮。考察了Fe₂(SO₄)₃/SiO₂ 固体酸催化剂 的焙烧温度、Fe₂(SO₄)₃ 在SiO₂ 上的负载量、醇酮物质的量比、催化剂质量和反应时间等因素对产品收率的影响。 实验结果表明,Fe₂(SO₄)₃/SiO₂ 固体酸是合成环己酮1,2-丙二醇缩酮的理想催化剂,较适宜的反应条件为:催化 剂的焙烧温度300℃、Fe₂(SO₄)₃ 在SiO₂ 上的负载量20%、环己酮与1,2-丙二醇的物质的量比1∶1、催化剂质量 分数5%和反应时间70min。在此条件下,环己酮1,2-丙二醇缩酮收率达到98.21%。Fe₂(SO₄)₃/SiO₂催化剂具 有良好的稳定性,重复使用5次后环己酮1,2-丙二醇缩酮的收率为88.90%。