工业NiW/Al2O3催化剂上喹啉的加氢脱氮宏观动力学

以喹啉为含氮模型化合物,在高压滴流床反应装置中考察了工业NiW/Al2O3催化剂RN-10上的加氢脱氮动力学规律,研究了反应温度330～420℃、氢分压1.2～5.2MPa、氢油比200～800(v/v)、重量空速(WHSV)20～70 h-1等反应条件对喹啉的加氢脱氮反应结果的影响.结果表明,反应温度对喹啉的脱氮率影响较大,提高反应温度可有效提高喹啉的脱氮率;同时,氢分压也是喹啉加氢脱氮的一个重要的影响因素,但是,当氢分压和氢油比较大时,氢分压和氢油比的变化对喹啉的脱氮率基本无影响.采用修正的n(n＜1)级反应动力学模型对实验数据进行拟合,求得了喹啉加氢脱氮反应的表观活化能为180.4 kJ·mol-1.经检验,模型计算结果与实验结果能较好地吻合.     

CoMo/Al2O3-TiO2催化剂上加氢深度脱硫反应及其宏观动力学

采用气液固三相滴流床反应器,在反应温度(493~558) K,氢压(1.5~3.0) MPa和氢油体积比为200~800条件下,研究了苯并噻吩和二苯并噻吩模型化合物在钴钼基催化剂上加氢脱硫反应及其宏观动力学。根据幂函数型动力学方程,以全局通用算法结合马夸特算法对动力学参数进行估值,建立了与实验数据相吻合的柴油中含硫模型化合物的深度加氢脱硫反应动力学模型。其中,苯并噻吩的一级方程活化能为3.985×104 J·mol^-1,二苯并噻吩的二级方程的活化能为3.130×104 J·mol^-1。残差检验和统计学考察表明,模型计算结果和实验数据吻合良好。     

TiO2载体特性对二苯并噻吩加氢脱硫性能的影响

以自制的大比表面介孔二氧化钛晶须作为加氢脱硫催化剂的载体,采用一步浸渍法制备了MoO₃-NiO/TiO₂催化剂,并用 X 射线衍射、N₂ 吸附-脱附、SEM、拉曼衍射等技术对载体和催化剂进行了表征,考察了TiO₂晶须材料作为二苯并噻吩(DBT)上加氢脱硫(HDS)催化剂载体的性能及优越性,并详细考察了不同TiO₂载体的晶型与比表面积对催化剂加氢脱硫反应活性的影响。结果表明,TiO₂介孔晶须具有较为活泼的锐钛矿相和晶须形貌,同时提供了大的比表面积和特殊的孔道结构,在温度280℃、氢分压2.0 MPa、氢/油体积比400、体积空速4 h^-1的温和条件下,DBT转化率即可接近100%。比表面积相近时,催化剂的脱硫效果依次为锐钛矿相>混晶>金红石相;同为锐钛矿相TiO₂载体,催化剂的脱硫效果随着比表面的增大而增加。     

空气催化氧化二苯并噻吩的研究

以十氢萘、正辛烷、甲苯作为柴油中环烷烃、直链烷烃、芳香烃组分的代表为溶剂,分别研究了二苯并噻吩(DBT)在各溶剂中的氧化反应。以空气为氧化剂,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,引发DBT溶液的溶剂分子发生自氧化反应,生成相应的有机过氧化物,用碘量滴定法测定有机过氧化物的生成;在催化剂Ti-MCM-41存在下,用原位生成的有机过氧化物将DBT氧化为二苯并噻吩砜。考察了Ti-MCM-41中钛硅摩尔比、引发剂用量、反应温度和不同溶剂对反应的影响:当n(Ti)/n(S i)=0.02,ρ(引发剂)=6 g/L,70℃,DBT转化率最高,在以十氢萘和正辛烷为溶剂时,二苯并噻吩的转化率均可达100%;在以甲苯为溶剂时,二苯并噻吩的转化率为83%。由于柴油中含有直链烷烃和环烷烃,所以采用该方法有望达到深度脱硫的目的。     

MoO3/TiO2催化剂的二苯并噻吩加氢脱硫性能

以介孔氧化钛晶须成型材料为载体,通过浸渍法制备不同MoO3负载量的MoO3/TiO2加氢脱硫催化剂. XRD分析表明,介孔氧化钛晶须成型载体为纯锐钛矿相,MoO3负载量为7.2%(w)的催化剂未出现MoO3的衍射峰;BET分析显示,负载7.2%(w) MoO3后,氧化钛晶须成型载体的比表面积和孔容能保持原来的80%以上. 活性评价结果表明,未经预硫化的MoO3/TiO2催化剂直接应用于二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫反应时,在温度280~300℃、氢分压2.0 MPa、体积空速4 h-1、H2/油体积比600的条件下,DBT转化率达100%. 将模型溶液中硫含量由400′10-6 g/g降至10′10-6 g/g以下,催化剂表现出较高的活性,且在一定条件下运行1000 h未出现失活迹象.     

Ni—Mo／TiO2-Al2O3催化剂上柴油加氢脱硫反应动力学研究

以混合柴油为原料,采用高压滴流床反应器,在反应温度280—360℃、氢分压5-7MPa、氢油体积比300～900、液时空速1—6h。的条件下,考察了柴油在Ni-Mo／TiO2-Al2O3催化剂上的加氢脱硫反应规律,并建立了柴油加氢脱硫经验型模型。采用Levenberg—Marquard优化方法,对实验数据进行回归,确定了反应动力学模型中的有关参数,得到的反应级数为2．9,加氢脱硫反应的表观活化能为143613J／mol,同时得到了在实验条件范围内Ni—Mo／TiO2-Al2O3催化剂上柴油的加氢脱硫动力学方程。经检验,模型计算结果与实验数据吻合良好。     

二苯并噻吩在Ni-Mo-W/γ-Al2O3上加氢脱硫机理的研究

研究了二苯并噻吩(DBT)在Ni-Mo-W/γ/Al2O3上的加氢脱硫(HDS)反应产物分布、可能的反应网络以及温度对产物分布的影响,揭示了HDS反应的可能机理.研究发现,DBT在Ni-Mo-W/γ-Al2O3上的HDS反应主要通过直接氢解路径和加氢路径进行,且后者的速率是前者的两倍.考察了芳烃(萘)、硫化物(硫化氢)和氮化物(喹啉)三种物质对DBT在Ni-Mo-W/γ-Al2O3催化剂上HDS反应的影响,结果表明,芳烃对反应有较弱的抑制作用,并且对两个路径的抑制作用相当.氮化物喹啉对反应有较强的抑制作用,其主要是通过竞争吸附作用抑制加氢路径.硫化物H2S对反应也有一定的抑制作用,其抑制直接氢解脱硫路径,但对加氢路径有一定的促进作用.     

Co-Mo/γ-Al_2O_3催化剂上噻吩与苯并噻吩加氢脱硫动力学

采用固定床等温积分反应器,以不同组成的含硫化合物作为模型化合物,在消除催化剂内外扩散影响的基础上,考察了反应温度、苯并噻吩浓度、噻吩浓度以及硫化氢分压对加氢脱硫反应速率的影响,建立了苯并噻吩和噻吩单独加氢和共加氢的LHHW型反应动力学方程,并表明以真实的原料组成和在实际操作条件下进行动力学实验的重要性。     

在改性HZSM-5和氧气气氛下氧化二苯并噻吩

以氧气为氧化剂,使用14种金属离子改性的HZSM-5为催化剂,对含二苯并噻吩(DBT)的模型硫化物进行氧化脱硫实验,筛选最佳催化剂,并考察了最佳催化剂的金属负载量、催化剂用量、反应温度、氧气流速、反应时间对二苯并噻吩转化率的影响。实验结果表明,经钨原子改性的HZSM-5活性最好。最佳反应条件为:以WO3/HZSM-5(W原子质量分数为8%)为催化剂,反应温度90℃,氧气流速100 mL/min,反应时间5 h时,DBT转化率可达100%。催化剂经离心分离、干燥、煅烧后循环使用5次,活性没有明显下降。     

柴油催化氧化深度脱硫研究

以二苯并噻吩(DBT)代表柴油中的有机硫化合物,将其溶解于正辛烷配成反应原料,以30%过氧化氢溶液为氧化剂,考察了饱和吸附DBT活性炭在甲酸存在下的催化性能,并且研究了活性炭加量、甲酸浓度、过氧化氢初始浓度、DBT初始浓度及反应温度对DBT氧化的影响.实验结果表明: H2O2-HCOOH-活性炭三元体系产生的羟基自由基和过氧甲酸能将模型有机硫化合物氧化,二苯并噻吩的氧化脱硫率可达到100%;活性炭-甲酸的催化氧化性能明显优于单纯使用甲酸.甲酸浓度、活性炭加量、过氧化氢初始浓度及反应温度对二苯并噻吩的氧化脱除均有影响.随着DBT初始浓度的增加,氧化深度脱硫难度增加.     

底座连接口特征参数对显示器后壳注塑质量的影响分析

在Moldflow分析软件的基础上,对显示器后壳进行仿真研究,以翘曲变形量为质量指标,结合控制变量法进行单因素变动实验,保持注射工艺参数不变,研究显示器后壳底座连接口对制品翘曲变形的影响。对数据进行图表分析,结果表明显示器后壳尺寸定位68.58 cm(27英寸)时,底座连接口选用圆形,连接口位置距离底边26 mm,尺寸为直径21 mm的时候模具翘曲表现更好。     

The role of the symmetry and the flexibility of the anion on the characteristics of the nanostructures and the viscosities of ionic liquids☆

The transport properties of ionic liquids (ILs) are crucial properties in view of their applications in electrochem-ical devices. One of the most important advantages of ILs is that their chemical–physical properties and conse-quently their bulk performances can be well tuned by optimizing the chemical structures of their ions. This will require elucidating the structural features of the ions that fundamentally determine the characteristics of the nanostructures and the viscosities of ILs. Here we showed for the first time that the“rigidity”, the order, and the compactness of the three-dimensional ionic networks generated by the anions and the cation head groups determine the formation and the sizes of the nanostructures in the apolar domains of ILs. We also found that the properties of ionic networks are governed by the conformational flexibility and the symmetry of the anion and/or the cation head group. The thermal stability of the nanostructures of ILs was shown to be con-trolled by the sensitivity of the conformational equilibrium of the anion to the change of temperature. We showed that the viscosity of ILs is strongly related to the symmetry and the flexibility of the constitute ions rather than to the size of the nanostructures of ILs. Therefore, the characteristics of the nanostructures and the viscosities of ILs, especially the thermal stability of the nanostructures, can be fine-tuned by tailoring the symmetry and the conformational flexibility of the anion.     

浅谈设备的性能与操作对胎面压出质量的影响

简要介绍了胎面压出的工作原理及工艺过程，对设备的配置及操作对胎面压出质量的影响进行了分析，并对压出过程中常见的质量缺陷、造成的原因以及解决措施提出了自己的见解。     

Investigation of the effects of fatty acids on the compressive strength of the concrete and the grindability of the cement

In cement industry, a great energy consumption has been observed during grinding of clinker. To reduce this consumption, some waste products have been used as grinding aids.In this investigation, the effects of sunflower oil (SO), oleic acid (OA), stearic acid (SA), myristic acid (MA) and lauric acid (LA) on the fineness and strength of the cement have been examined. These aids were added into clinker in certain ratios based on the cement clinker weight and the grinding has been done for a definite time at the same condition.All of the fatty acids used increased the fineness as compared with the cement without the grinding additives. SO and OA decreased the strength significantly, LA decreased it to a lesser extent and SA increased it definitely according to the common cement. But MA did not alter the strength of the cement as much as SA. In addition, the covering of the balls influences the grinding of cement clinker unfavourably.     

关于建立火炸药安全数据库的探讨

由反映火炸药及其制品的危险性能和用于对它们的生产、储运系统进行安全评价数学模型出发,探讨了如何建立一个全面、实用的火炸药安全评估数据库。通过对此数据库内容、数据表示方法、数据搜索方法以及建立步骤的讨论,明确了该数据库的使用对象和主要功能。     

煤粉流动性对GSP气化炉气力输送的影响研究

针对GSP气化装置煤粉气力输送在试车阶段出现的煤粉锁斗下料不畅、发料罐输送性能不佳等问题,从原料煤性质和工业装置的改进方面出发,通过煤粉的流动性参数的测量与研究,分析出现上述工程问题可能的内在原因,并提出工业装置改进方法,为保证GSP煤粉气力输送工业装置的正常运行提供解决办法。     

The effect of the length of the oxyethylene chain on the conductivity of the polyurethaneurea electrolyte

Polyurethaneureas (PUU), which were synthesized from 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), poly(ethylene glycol) (PEG), and 3,5-diaminobanzoic acid (DABA), were used as polyelectrolytes in this study. Differential scanning calorimetry (DSC) and Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) were used to monitor the effect of the various kinds of PEG on the changes in morphology of PUU electrolytes corresponding to the concentration of lithium perchlorate (LiClO₄) dopants. The results of DSC and FT-IR indicate the Li⁺ ions coordinate with the soft and hard segments. Additionally, the crystallinity of the PEG soft segment and the ordered hydrogen-bonded urea carbonyl groups decreased with increasing salt concentration. Impedance spectroscopy (IS) measurements show that the PUU electrolyte with the high phase separation degree has the high ionic conductivity. The hard-segment T_g and the soft-segment T_m influence the conductivity behavior of polyelectrolytes with increasing measurement temperature.