钛系聚酯催化剂的工业应用进展

随着人们对环境保护、生态平衡等意识的提高,钛系聚酯产品作为一种环保产品也应运而生,同时推动了钛系聚酯催化剂的开发与应用。本文主要叙述了钛系聚酯催化剂的研制思路及开发进程,介绍了钛系聚酯催化剂的国内外工业应用状况,指出了应用环保性钛系聚酯催化剂是开发差别化聚酯产品的一个重要方向。     

新型钛系聚酯催化剂的开发与应用

随着人们环保意识逐步增强,对安全环保型产品需求日益增长。作为一种环保型催化剂,钛系聚酯催化剂成为关注焦点。综述了国内外聚酯催化剂的研发及应用状况,介绍了钛系聚酯催化剂在大型聚酯生产装置上的工业化应用情况。应用结果表明,装置生产运行平稳,钛系催化剂对提升聚酯产品质量和节能降耗效果明显。     

钛系催化剂在聚酯行业应用现状及发展

分析了钛系催化剂的研制及应用现状,目前普遍使用的锑系催化剂已经不能满足行业发展需求,而新型钛系催化剂TY-2具有成本低、生产能耗低的优势,已经成功进行了工业化应用,产品品质指标合格。采用钛系催化剂取代锑系催化剂是今后聚酯行业发展的主要趋势。     

新型钛系聚酯催化剂的应用研究

研究了采用自制钛系聚酯催化剂,考察各聚合工艺及合成产品性能。结果表明:制备的钛系催化剂活性高、性能稳定、催化剂用量小。钛系催化剂合成的聚酯切片各项性能指标良好,成功通过工业化纺丝试验,提高了成品丝品质,钛系催化剂具有良好的工业应用前景。     

基于SWOT分析的钛系聚酯的开发及应用

运用势态(SWOT)分析方法,对国内钛系聚酯的开发应用从优势、劣势、机遇和挑战4个方面进行了全面分析,结合国内外钛系聚酯产品的发展现状,提出了国内聚酯行业加快发展钛系聚酯的建议。钛系催化剂属于环保型高效催化剂,钛系聚酯性能优良,但钛系聚酯的发展还不成熟,尚存在技术和市场风险;建议我国应以钛系催化剂进行聚酯技术革新,加强研发、生产和市场的有机结合,制订和完善钛系聚酯产品的技术标准,培育和扩大钛系聚酯产品的应用市场,加快推进钛系聚酯的工业化。     

无重金属膜级聚酯的合成及性能研究

使用自制的钛系催化剂TY-2合成了无重金属膜级聚酯切片,对照乙二醇锑催化剂,考察了催化剂对酯化、缩聚反应过程以及切片性能的影响,探讨了添加剂、稳定剂在合成过程中对催化剂的影响,并且考察了两种切片的热性能、结晶行为、流变性能。结果表明:钛系催化剂TY-2用量为210~230μg/g时,得到的无重金属聚酯切片的各项性能合格,色相b值比锑系聚酯仅上升0.5个单位,热性能、结晶行为、流变性能与锑系聚酯差别也不大,可采用锑系聚酯的工艺参数进行拉膜。     

钛系催化剂制备的聚酯热性能分析

对钛系催化剂制备的聚酯样品进行热性能分析研究。结果表明以钛催化剂合成的聚酯的热稳定性要稍好于以锑为催化剂合成的聚酯样品的热性能。     

TY-2型钛系催化剂在聚酯生产中的应用和优化

介绍环保型钛系催化剂在5釜聚酯生产中的应用情况,在应用过程中出现产品b值升高等异常情况,通过调优化整反应参数,保证了聚酯产品品质优等。钛系催化剂按比例取代锑系催化剂生产聚酯的应用,结果表明:钛系催化剂能够不同程度地降低酯化和缩聚反应温度,进而降低生产能耗,同时有助于绿色环保产品的开发。     

钛系聚酯催化剂研究技术进展

对比分析了锑、锗、钛系聚酯催化剂;详细介绍了钛系聚酯催化剂的不同研究方向、技术进展以及应用情况。指出钛系聚酯催化剂的研究包括钛化合物的稳定化、钛酸酯或氯化钛的水解或共水解以及钛化合物的负载化3个方面,钛系催化剂稳定性及合成的聚酯色相明显提高。高效环保的钛系催化剂取代传统锑系催化剂将是聚酯工业发展的必然结果。     

新型钛系催化剂合成PBST共聚酯的研究

使用自制的新型钛系催化剂合成PBST共聚酯，对照钛酸四丁酯合成切片，考察了自制催化剂在PBST合成中对酯化时间、缩聚时间、切片性能等的影响。结果表明：新型钛系催化剂适合于合成PBST共聚酯，确定了合适的使用工艺条件，并通过扩大实验验证，具有良好的工业应用前景。     

聚酯催化剂的研究进展

详细叙述了锑系、钛系、锗系、锡系、铝系和酶催化剂在聚酯反应中的应用情况,介绍了这些催化剂的分类和它们的优、缺点,指出高效环保型催化剂是聚酯催化剂发展的方向。     

聚酯催化剂的研究进展

详述了锑系、锗系、钛系聚酯催化剂的主要品种及应用情况,介绍了其他新型催化剂的发展状况,指出高效环保型催化剂是聚酯催化剂的发展方向.     

PET钛系催化剂的应用进展

聚酯钛系催化剂催化活性高,对环境友好,能够使PET具有更高亮度和透明性,但也具有催化稳定性差、加剧副反应,使合成的PET色相变差、性能指标下降等缺点。通过对国外的一些钛系催化剂产品和对国内学者的钛系催化剂应用研究的简要说明,介绍了PET钛系催化剂应用发展的现状。随着聚酯工业的发展以及人们的环保意识的提高,具有高反应活性的不含重金属的钛系催化剂的开发应用,目前已经成为聚酯缩聚催化剂发展的趋势,有着光明的应用前景。     

Effect of catalyst on the reactive processing of polyesters with epoxy-functional polymers

The objective this work was to determine the effects of selected polyester catalysts on the reaction of a polyester with epoxy functional polymers. Polyesters containing various catalyst metals were melt blended with either an ethylene-co-glycidyl methacrylate or a styrene-co-glycidyl methacrylate copolymer. The viscosities of the blends were monitored as a function of mixing time using torque rheometry. In addition, the molecular weight distributions of selected samples were analyzed using gel permeation chromatography. Both the torque rheometry and the gel permeation chromatography results indicate that the polyester reacts with epoxy functional polymers. This reaction occurs under conditions and at processing times which are readily obtainable in conventional melt processing equipment. Furthermore, the reaction kinetics of polyesters with glycidyl methacrylate copolymers are dramatically affected by the nature of the catalyst system used to prepare the polyester. Under the conditions used, antimony catalysts are particularly effective at promoting the reaction between polyesters and the epoxy functionality and the activity of the catalysts studied appears to decrease in the following order: antimony > gallium > tin ? titanium > germanium. Manipulation of the polyester catalyst system may offer a method to control the extent of reaction obtained in reactive processing of polyesters with epoxy functional compounds.     

稀土元素化合物在聚酯聚合工艺中的催化作用

以不同的稀土金属元素化合物及稀土化合物/三氧化二锑复合物分别用作聚酯酯交换和缩聚催化剂,对各工艺参数进行分析,并对产品性能进行测试与表征.结果表明:稀土化合物可作为聚酯酯交换的催化剂和缩聚助催化剂;使用稀土化合物/三氧化二锑复合催化剂,能有效提高酯交换效率,缩短反应时间,降低酯交换开始温度,所得聚酯产品的色相优于普通三氧化二锑催化所得聚酯,结晶度比普通三氧化二锑催化所得聚酯的高,且重稀土有机化合物比轻稀土无机化合物催化效率更高.     

不同催化体系所得聚酯的等温结晶研究

用DSC法对三氧化二锑 (Sb2 O3)、氟钛酸钾 (K2 TiF6 )、钛酸四丁酯 (Ti(OC4 H9) 4)及乙二醇锑(S -2 4) 4种催化体系所得聚酯进行等温结晶研究 ,求得了结晶速率常数 (k)和Avrami指数 (n)。结果表明 ,锑系催化剂所得聚酯的结晶速度总体大于钛系催化剂所得聚酯 ,其中以Sb2 O3催化所得聚酯结晶速度最快 ,而Ti(OC4 H9) 4催化所得聚酯结晶速度最慢。DTA结果表明锑系催化剂所得聚酯冷结晶温度低于钛系催化剂所得聚酯 ,与结晶速度测试结果相一致。     

聚酯生产中Ti系催化剂开发的新进展

介绍了聚酯生产中Ti系催化剂的发展概况及新进展。对ZimmerAG,DuPontSA及SachtlebenChemie等公司开发的几种新型Ti系催化剂的开发目标、产品特点和应用情况进行了详细的说明。用新型Ti系催化剂合成的聚酯产品的色相和热稳定性得到了改善。随着聚酯工业的飞速发展,人们的环保和自身健康意识的提高,新型不含重金属的Ti系催化剂具有广阔的发展前景。     

Synthesis, characterization of high Ti-containing Ti-MCM-41 catalysts and their activity evaluation in oxidation of cyclohexene and epoxidation of higher olefins

A series of titanium rich isomorphous substituted Ti MCM-41 and HMS materials have been synthesized with different Si/Ti ratios. The highest amount of Ti incorporated in synthesis gel is in TiMCM-41 (Si/Ti = 10). Whereas for TiHMS catalysts, Ti is incorporated up to Si/Ti = 50 successfully without forming any extra framework TiO₂. Cyclohexene epoxidation reaction with dry tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as an oxidant has been studied to evaluate the catalytic properties of Ti substituted mesoporous catalysts. The effect of molar ratio of substrate:oxidant in this reaction has been studied and high conversion, high selectivity were achieved at 2: 1 molar ratio with TiMCM-41 (Si/Ti =25). Dry TBHP (in dichloromethane) and chloroform were found as good oxidant and solvent system for this reaction. Pure siliceous mesoporous silica and low `Ti' substituted mesoporous silicas were found to be efficient catalysts for oxidation of cyclohexene. An interesting variation of the selectivity from allylic oxidation to epoxidation during oxidation of cyclohexene was observed with an increase in the Ti amount in the mesoporous framework. The allylic oxidation of cyclohexene has been carried out using molecular oxygen as an oxidant and in the presence of a small amount of TBHP as initiator. Siliceous HMS materials gave better conversion compared to MCM-41 type of materials and other conventional silicas like silica gel, fumed silica etc. in allylic oxidation of cyclohexene. Epoxidation of higher cyclic olefins like cyclooctene, cyclododecene, cis-cyclododecene and linear olefins 1-Heptene, cis-2-hexene, 1-undecene was carried out over TiMCM-41 (Si/Ti = 25). Ti substituted mesoporous catalysts were characterized by elemental analysis, XRD, FTIR, UVDRS, ²⁹SiMASNMR, BET surface area and pore size distribution techniques.     

Sb/Ti复配催化半光聚酯热降解动力学研究

通过热失重(TGA)、Friedman方法、Chang方法系统研究了5种Sb/Ti复配催化剂(Sb/Ti配比分别为:100/0、75/25、50/50、25/75、0/100)合成半光聚酯PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)于氮气气氛下的热稳定性能及热降解动力学。热失重研究表明:失重1%时全钛聚酯失重温度比全锑的高,其他复配比例聚酯的失重温度处于二者之间;失重5%~50%时的失重温度,复配的均与锑相当,全钛的最低;通过Friedman法和Chang法求得热降解动力学参数:分解反应活化能E和反应级数n,结果表明,随着Sb/Ti复配催化剂中Ti比例的升高,E和n均呈下降趋势,聚酯的热稳定性下降。     

1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)合成多相催化剂研究进展

传统的聚酯合成原料多为含苯环的化合物,以其制造的工程塑料不仅难降解,对环境危害大,而且对人类的身体健康也存在严重威胁。随着各国对环境保护要求力度的加大,传统的聚酯材料已难以满足社会发展的要求,寻找合适可替代型原料已成为当下研究的热点。由1,4-环己烷二甲酸二甲酯（DMCD）合成的聚酯不仅具有优异的性能,而且由于不含苯环,不会对环境造成污染,被广泛用于食品包装、儿童玩具制造等。1,4-环己烷二甲酸二甲酯（DMCD）的工业生产通常由对苯二甲酸二甲酯（DMT）催化加氢制得,其中选择合适的催化剂是反应的关键,目前催化剂的研究方向主要集中在Pd、Ru、Rh和Ni基催化剂。介绍了合成1,4-环己烷二甲酸二甲酯（DMCD）过程中多相催化剂的研究进展,系统地总结了催化剂的使用条件及其使用效果,为未来催化剂的研制点明方向。