Solvay扩大新型HFC的生产

SolvayS．A．公司的附属公司SolvayFluor计划建设第一家工业工厂生产Solkane３６５mfc———一种对臭氧层无害的新型的绝缘材料和发泡剂。当该工厂于２００２年后期在法国Tavaux开车生产时，它将生产１５kt／a氢氟烃（HFC）１，１，１，３，３－五氟丁烷。新型HFC一般在液相反应器中使用氟化氢和专用催化剂氟化１，１，１，３，３－五氟丁烷来生产的。为避免形成多种氯氟中间体，该公司开发了一种“复杂的”反应路线，包括直接卤素变化和亲电加成到烯烃中以得到高收率和高选择性。HFC最终通过蒸馏来纯化。五氟氯丁烷也是Solvay的产品…     

氢氟烃的生产工艺与催化剂

披露了液相催化氟化六氟乙烯生产R227ea的工艺,所用的催化剂由路易斯酸过渡金属氟化物构成,如五氟钽、二氟铌,该催化剂可代替五氟化锑作液相氟化催化剂,从而避免了生成HSbF6,而且催化剂选择性极佳。该催化剂的合成中间体为路易酸过渡金属卤化物。     

联产多卤代烯烃和氟化烷烃的方法及氟化催化剂研究

研究了反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、反式-1,3,3,3-四氟丙烯、顺式-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的联产方法及其氟化催化剂。以1,1,1,3,3-五氯丙烷和氟化氢为原料,在氟化催化剂作用下经过3步反应得到目标产物。现有催化剂存在容易结炭、选择性差及寿命短的缺点,研究开发的重点是提高转化率和选择性,抑制催化剂结炭,延长催化剂寿命,根据不同的反应条件得到不同的目标产物,改善催化剂的性能以适应工业化需求。     

三氟甲磺酸催化1-己烯齐聚反应的研究

使用三氟甲磺酸作催化剂对1-己烯齐聚反应进行研究。考察三氟甲磺酸催化剂用量、反应温度和反应时间等工艺条件对产物聚α-烯烃收率的影响。确定了最佳工艺条件：催化剂用量1.0 mL，反应温度50 ℃，反应时间3 h，此条件下，1-己烯转化率约为90%，产物主要是二聚物、三聚物、四聚物和五聚物，没有裂解产品。为进一步工业化开发聚α-烯烃合成油提供了基础数据。     

氟化工专利精选

2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 1种2,3,3,3-四氟丙烯（HFC-1234yf）的制备方法：1）在氟化催化剂存在下,氟化氢和1,1,2,3-四氯丙烯进入第1反应器反应;2）在氟化催化剂存在下,2-氯-3,3,3三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷、1,1,1,2,2-五氟丙烷（HFC-245cb）和氟化氢进入第2反应器反应;     

气相催化氟化合成1,1,1,3,3-五氟丙烷研究进展

综述了以1,1,1,3,3-五氯丙烷（HCC-240fa）为原料,经1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFC-1233zd）和1,3,3,3-四氟丙烯（HFC-1234ze）中间体气相氟化合成1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）的催化剂、反应条件选择等的研究进展。建议开发在低温下具有较高氟化性能的催化剂。     

气相催化氟化合成1，1，1，3，3，3-六氟丙烷研究进展

综述了气相催化氟化合成1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(简称HFC-236fa)的催化剂制备、反应条件选择等的研究进展。     

1,1，1，3-四氯丙烷氟化合成3，3，3-三氟丙烯研究进展

介绍了利用1,1,1,3-四氯丙烷（TCP）氟化合成3,3,3-三氟丙烯的研究进展,比较了气相氟化法、液相氟化法和气固氟化法的研究概况和不同方法的优缺点。气相工艺具有TCP的转化率高、TFP收率高、反应速率快、工艺流程短、三废产生量少、易处理等优点,是一种适宜于产业化生产的路线。气相氟化催化剂是气相氟化TCP合成TFP的关键,通过添加助催化剂对铬铝催化剂进行改性,有望获得性能优良的催化剂。     

氟啶胺的合成工艺研究

以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料,经柱式氯化、高压氟化、氨化和缩合4步反应合成了高效杀菌剂氟啶胺,并对各步反应的条件进行了优化。优化后的反应条件为:柱式氯化采用4~#砂芯板,催化剂为五氯化钼,反应温度180℃;高压氟化反应温度200℃,催化剂为氧化汞;缩合反应以2-甲基四氢呋喃作为反应溶剂,分散盘作为搅拌器,2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶与氢氧化钾物质的量比为1∶3。经优化后,4步反应总收率达83.0%,比常规釜式反应提高了10%以上,废气量降低了20%,废水减少了10%,得到了纯度大于99.5%的氟啶胺原药。     

液相氟化催化合成二氟甲烷反应机理及腐蚀性(待续)

介绍了第3代氟制冷剂二氟甲烷的性质和用途.分别从化学反应热力学和反应动力学角度分析了二氯甲烷液相氟化反应,指出选择适宜的反应温度可以获得较优的二氯甲烷转化率和二氟甲烷选择性;提出二氯甲烷液相氟化催化合成二氟甲烷的双分子亲核取代反应机理,并归纳了烷基结构和多氯代甲烷、离去基团的碱性、溶剂化作用、亲核试剂的亲和力、液相-气...     

Carbon-supported platinum metal catalysts for hydrogenation reactions. Mass transport effects in liquid phase hydrogenation over Pd/C

The efficient use of palladium charcoal catalysts in liquid phase hydrogenation processes is shown to depend on hydrogen transport limitations from the bulk liquid phase to catalyst particles, and on the diffusion of hydrogen through the porous structure of the support to the active metal crystallites. These processes impose a strict limitation on the maximum rate of hydrogenation, and can effect the selectivity of reaction processes. The factors which control the output of a reactor in terms of operating conditions, and catalyst design are examined.     

二甲醚生产工艺及其催化剂研究进展

综述了二甲醚生产工艺、催化剂研究进展和工业化情况。两步法生产工艺有液相脱水法、气相脱水法、阳离子型液体催化反应法和催化蒸馏法,其工艺较成熟,操作比较简单,能获得高纯度二甲醚,生产灵活,可生产甲醇,亦可生产二甲醚,但工艺流程较长,设备投资大,产品成本较高。一步法工艺有三相浆态床法、浆态床-固定床串联法和固定床法,具有流程短和能耗低的特点,可获得较高的单程转化率。     

对甲苯磺酸-2-噻吩乙酯的工业化研究

用对甲苯磺酰氯与2-噻吩乙醇酯化很容易进行,但缚酸剂、反应溶剂、以及均相还是二相反应的选择,对工业生产影响很大。用二氯甲烷和水作为溶剂进行液液两相反应,加入TEBA相转移催化剂;增加两相接触的界面面积,才能充分发挥TEBA相转移催化的作用。工业生产过程控制,找到最佳的控制点,搅拌速度,反应时间。     

制备条件对Au/TiO_2液相氧化反应活性的影响

采用沉积-沉淀法制备纳米级Au/TiO_2催化剂,以葡萄糖液相催化氧化制葡萄糖酸为探针反应,考察了催化剂制备条件对Au/TiO_2活性的影响,并利用TEM、XRD和XPS等方法对催化剂进行了表征。结果表明,Au/TiO_2对葡萄糖液相氧化反应的催化活性与催化剂的制备条件密切相关,纳米金的颗粒尺寸不是决定催化活性的惟一因素,金在催化剂中的价态对催化活性有重要影响。     

催化剂形态与酚类化合物加氢反应活性构效关系的研究进展

木质素是一种重要的生物质可再生资源，其降解后得到的酚类物质加氢后可得大量高附加值化学品，在环境治理和原料利用方面都有着十分重要的影响。本文综述了近年来国内外木质素酚类加氢反应催化剂的研究进展，总结了液相酚类催化加氢催化剂的种类、反应机理及结构敏感性因素对酚类催化加氢反应活性的影响，阐述了催化剂颗粒尺寸对液相酚类加氢反应活性影响，并以木质素液相酚类加氢反应催化剂的活性金属和载体为体系，对现有的结构敏感性反应中催化剂存在的形貌效应、晶相效应进行了讨论。提出未来可通过控制催化剂形貌和晶相来研究催化剂形态与催化活性之间的构效关系，为今后设计高活性木质素液相酚类加氢催化剂提供借鉴和参考。     

苯加氢催化剂研究进展

介绍了苯加氢催化剂的分类,综述了均相催化剂、多相催化剂和离子液体催化剂的研究进展和生产工艺情况,其中多相催化剂可以对苯进行液相加氢和气相加氢。对苯加氢催化剂的评价和分析方法做了综述,讨论了苯加氢催化剂的加氢机理,对催化剂表面的吸附方式、反应速率的控制、苯和氢吸附的形式和分类问题做了说明。     

Reactive distillation: Non-ideal flow behaviour of the liquid phase in structured catalytic packings

Reactive distillation, the combination of chemical reaction and multistage distillation, is one of the most important industrial applications of the multifunctional reactor concept. The most promising column internals for reactive distillation are the so-called structured catalytic packings that combine favourable characteristics of traditional structured packings and heterogeneous catalysts. The non-ideal flow behaviour of the gas and the liquid phase is a fundamental aspect in multiphase reactor design since it has a strong influence on the reactor performance. In this study, liquid phase residence time distributions for the catalytic structured packing MULTIPAK^® were measured by means of conductivity measurements under different liquid and gas flow rates and evaluated with differential models.     

完全液相法催化剂上甲醇脱水合成二甲醚的动力学及DFT研究

采用完全液相法制备AlOOH催化剂并进行了浆态床反应器中甲醇脱水制备二甲醚的反应动力学和DFT的研究。在3种甲醇脱水制备二甲醚的反应机理中,以表面反应即两个同时吸附的甲醇反应生成二甲醚作为速控步骤,所建立动力学模型的计算值和实验值吻合较好。采用DFT计算了液体石蜡环境中AlOOH(100)面的脱水反应,其反应过程和活化能结果与动力学模型结果基本一致,进一步表明采用该模型可以合理描述完全液相法制备的AlOOH催化剂表面甲醇脱水反应过程。     

Numerical simulation of influence of mass transfer on phase transfer catalytic reaction

Mass transfer with chemical reaction by liquid/liquid phase tranfer catalysis (LLPTC) for an isothermal batch reactor was analyzed. The results for the phase transfer catalyzed reaction system can be generally described by a pseudo first-order hypothesis, whereas the reaction system can be controlled by simultaneous mass transfer of the catalysts between two liquid phases and chemical reaction in the organic phase. The mass transfer limitation is mainly from the mass transfer step of QX from the organic phase to the aqueous phase. The concept of catalyst-effectiveness vs. physically meaningful parameters in a liquid/liquid phase transfer catalyzed reaction is introduced. The catalyst effectiveness is increased as the mass transfer factors increase, the ratio of reaction rate coefficients of aqueous forward reaction to organic increases, and the equilibrium constant in the aqueous solution increases.     

Catalytic behavior of vanadium substituted mesoporous molecular sieves

A series of V-MCM-41 samples with different pore sizes has been systematically investigated with both gas and liquid phase reactions. Methanol oxidation has been performed in the gas phase on these catalysts. Turnover frequencies are normalized by oxygen uptake measured under reaction conditions. A strong effect of pore size on the catalytic activity was observed in the form of a “volcano curve” and may be correlated with a variation in the local bond angle of Si–O–V. Considering this effect, the catalytic activity may be ‘tuned' to maximum by varying the pore size. As expected, the same effect was observed in the liquid phase oxidation of cyclohexene. In order to interpret the pore size effect, the reaction rates of both the gas phase and liquid phase oxidation were then correlated with the variation of edge energies of V K-edge XANES on these MCM-41 catalysts. Additional reactions were performed in the liquid phase to compare the activity of V-MCM-41 with that of crystalline vanadium and titanium silicalite zeolites. The possible causes of the difference in the catalytic behaviors of these materials is also discussed.