非负载介孔Co-Mo-Al2O3催化剂的制备及其加氢脱氧性能

采用热沉淀法制备了非负载介孔Co-Mo-Al2O3复合氧化物催化剂,利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和N2吸附-脱附等方法分析了焙烧温度和超声振荡对催化剂微观结构的影响,并以苯酚为探针分子,在连续流动固定床反应器上考察了催化剂的加氢脱氧性能.结果表明:非负载介孔Co-Mo-Al2O3复合氧化物催化剂具有较窄的孔径分布(最可几孔径3.9 nm)和良好的苯酚加氢脱氧活性;在热沉淀过程中辅以超声振荡可有效控制催化剂的粒径尺寸、均匀度和介孔结构,可使催化剂的比表面积提高约50%,使苯酚的加氢脱氧活性提高约45%.     

纳米Ni-Mo复合氧化物催化剂加氢脱氧性能研究

用溶胶-凝胶法制备了非负载Ni-Mo复合氧化物催化剂,用X-射线能谱、N_2吸附-脱附、SEM等手段对催化剂进行了表征。以苯酚和乙酸为探针分子考察了在制备过程中添加硝酸铝和乙醇对催化加氢脱氧性能的影响。由结果可知:溶胶-凝胶法可制备纳米结构的Ni-Mo复合氧化物催化剂,颗粒尺寸达70 nm;溶胶凝胶溶液中不添加硝酸铝可提高催化剂中活性组分Mo和Ni的利用率;溶剂中乙醇的体积分数为50%所制备的催化剂具有较高加氢脱氧活性,在0.3 MPa,270℃,液时空速2 h~(-1)的条件下,催化剂催化苯酚加氢脱氧的脱氧率达到98.4%。     

焙烧温度对非负载型Ni-Mo复合氧化物催化剂加氢脱氧性能的影响

以柠檬酸为络合物,采用溶胶-凝胶法制备了非负载型Ni-Mo复合氧化物催化剂.分别以乙酸、苯酚为探针分子,在连续流动固定床反应器中评价了催化剂的加氢脱氧活性,并采用热重-差热分析(TG-DTA),N2吸附-脱附和X射线衍射(XRD)等技术对催化剂进行了表征,考察了焙烧温度对催化剂的表面性质、晶态结构及催化加氢脱氧性能的影响.结果表明:催化剂主要以NiMoO4的晶相形式存在;在N2氛围下,随着焙烧温度的增加,催化剂孔径变大,晶化程度增强;在预焙烧温度为260℃,粉体焙烧和成型焙烧温度均为500℃时,催化剂的加氢脱氧活性最好,在0.3 MPa,液时空速2 h-1条件下,在170℃时,苯酚的脱氧率达到99.9％,在240℃时,乙酸的脱氧率达到98.6％.     

超声波辅助制备非晶态Ni-Mo-B催化剂及其加氢脱氧性能研究

以(NH_4)_6Mo_7O_(24)和Ni(NO_3)_2为原料,以NaBH_4作为还原剂采用常规方法和超声波法制备出非晶态Ni-Mo-B催化剂,用BET、SEM、XRD和FT-IR对所制备的催化剂进行表征.XRD结果表明,所制备的催化剂均为非晶态结构,超声波的引入抑制了硼氧化物的生成,提高了非晶态的无序性.SEM显示,引入超声波,催化剂粒径变小,催化剂的团聚现象减少,比表面积增大.以苯酚为模型化合物研究催化剂的加氢脱氧性能,其中超声波条件下制备的催化剂表现出优良的加氢脱氧活性,在498 K时,苯酚的转化率达81.08%,脱氧选择性达93.39%.     

介孔氧化铝钇负载磷钨酸催化剂制备及其催化性能

以尿素为沉淀剂,十二烷基硫酸钠为模板剂,采用均相沉淀法制备介孔氧化铝钇(Al_2O_3Y),并用浸渍法将磷钨酸(HPW)负载到Al_2O_3Y上。通过SEM、XRD、FT-IR和N_2吸附等手段对Al_2O_3Y及负载催化剂(Al_2O_3Y/HPW)进行表征。将普通Al_2O_3、介孔Al_2O_3Y和Al_2O_3Y/HPW分别催化合成十七烯基咪唑啉,结果表明,制备的介孔Al_2O_3Y为无定型,粒径(1～5)μm,平均孔径5.08 nm,最可几孔径2.25 nm,比表面积627.43 m~2·g~(-1)。磷钨酸的负载率为93.3%,热稳定性较好。在合成十七烯基咪唑啉的验证实验中,催化剂用量为反应物质量的1%,与普通Al_2O_3催化反应相比,合成反应时间缩短,反应温度降低,合成收率高出30%,可达98.2%。     

扩孔对本体型Ni-Mo复合氧化物催化剂加氢脱氧性能的影响

采用溶胶凝胶法制备了本体型Ni-Mo复合氧化物加氢脱氧催化剂,并对其进行了XRD、BET、Py-IR、SEM等表征;以含20%(V)小桐子油的正辛烷溶液为原料,在连续固定床反应器上重点考察了扩孔剂的种类及添加量对催化剂性质和加氢脱氧性能的影响。结果表明,添加扩孔剂淀粉未影响催化剂的晶相性质,但显著增加了催化剂的孔径、比表面积、L酸量和改善了催化剂的加氢脱氧活性。     

含Ni介孔分子筛的合成及其对苯加氢催化性能

采用水热法合成出不含镍和含镍的硅基介孔分子筛.利用XRD、FT-IR、TPR、TEM和比表面孔径测定等手段对样品进行了表征.结果表明：合成出有序性好的介孔分子筛（MCM-41）,550 ℃焙烧可以将模板剂有效去除,所合成介孔分子筛负载Pt后介孔有序性降低,但是介孔结构仍然存在.苯催化加氢反应研究表明：不含Ni的介孔分子筛不具有加氢活性,当将其负载Pt后具有苯加氢催化活性;含Ni介孔分子筛本身具有苯加氢活性,含Ni介孔分子筛负载Pt后苯加氢催化活性有较大的提高,所有样品的环己烷选择性都接近100 %,说明含Ni介孔分子筛可以直接作为苯加氢反应的催化剂或作为苯加氢催化剂良好的载体.     

介孔碳负载Mo2N催化剂的制备及加氢脱氧

为了制备介孔碳负载的Mo_2N催化剂,提出先碳化再氮化的程序升温法。研究不同碳化过程(不同的升温程序)、不同氮化过程(NH3流量、氮化气体组成)、Mo_2N负载量对催化剂加氢脱氧(HDO)反应性能的影响。通过N2物理吸附比表面积(BET)、X射线多晶衍射(XRD)、X射线光电子能谱仪(XPS)和透射电子显微镜(TEM)等表征手段对催化剂的孔结构、价态、表面形貌、颗粒尺寸等进行分析。结果表明,采用该方法制备的催化剂中活性组分Mo_2N嵌入介孔碳孔壁中,提高了Mo_2N的分散度和稳定性。低温阶段较慢的升温速率和高温阶段较快的升温速率及较大气体流速有利于Mo_2N的生成。最佳反应条件下甲氧基苯酚的转化率为100%,主产物苯的选择性达65.2%。     

钼基加氢脱硫催化剂的制备及应用研究进展

以钼在加氢脱硫(HDS)中的应用为线索,按催化剂结构不同,简介了负载型催化剂和非负载型催化剂的制备方法,总结了钼基加氢脱硫催化剂的应用进展。对于负载型钼基催化剂,按照载体不同,从单一氧化物载体、复合氧化物载体、分子筛载体和碳材料载体角度总结了催化剂在加氢脱硫中的应用。负载型催化剂虽然应用广泛,但其活性组分受载体限制。而非负载型催化剂可以有效提高活性组分含量,具有更高的催化活性。按照催化剂组成不同,总结了近年来单金属型、双金属型和多金属型非负载型催化剂在加氢脱硫中的应用。     

钼基加氢脱硫催化剂的制备及应用研究进展

以钼在加氢脱硫(HDS)中的应用为线索,按催化剂结构不同,简介了负载型催化剂和非负载型催化剂的制备方法,总结了钼基加氢脱硫催化剂的应用进展。对于负载型钼基催化剂,按照载体不同,从单一氧化物载体、复合氧化物载体、分子筛载体和碳材料载体角度总结了催化剂在加氢脱硫中的应用。负载型催化剂虽然应用广泛,但其活性组分受载体限制。而非负载型催化剂可以有效提高活性组分含量,具有更高的催化活性。按照催化剂组成不同,总结了近年来单金属型、双金属型和多金属型非负载型催化剂在加氢脱硫中的应用。     

制备条件对非负载Ni-Mo复合氧化物催化剂加氢脱氧性能的影响

以柠檬酸为络合剂,采用溶胶-凝胶法制备了非负载Ni-Mo复合氧化物催化剂,用N2吸附-脱附、XRD、SEM等手段对催化剂进行了表征.在连续流动固定床反应器上,以乙酸为探针分子考察了不同溶液pH值和溶剂量制备催化剂对催化加氢脱氧性能的影响.结果表明:溶胶-凝胶法制备的催化剂具有较高的比表面积和双介孔结构:主要以复合氧化物NiMoO4的形式存在;改变溶液的pH值和溶剂量,对催化剂的比表面积有一定影响.在初始溶液pH=1、溶剂量855 mL-(mol(Ni+Mo))-1的条件下制备的催化剂具有较优异的加氢脱氧活性,在0.3 MPa,250℃,液时空速2h-1的条件下,催化剂催化乙酸加氢脱氧的转化率和脱氧率分别达到99.9％和98.9％.     

纳米微晶纤维素辅助合成加氢脱芳催化剂

以纳米纤维素(NCC)为辅助模板剂制备了介孔分子筛(SBA-16-NCC),负载金属镍后制备了Ni/SBA-16-NCC介孔加氢脱芳催化剂。利用X射线粉末衍射(XRD)、N2吸附-脱附、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、程序升温还原(H2-TPR)和X射线光电子能谱(XPS)等对催化剂进行了表征,并评价了催化性能。结果表明,与Ni/SBA-16相比,Ni/SBA-16-NCC的介孔有序度和比表面积更高,介孔孔径更大,且表面有残留的有机官能团,这些有利于反应分子的扩散以及活性组分的分散和还原。相同反应条件下催化剂活性提高约40%,十氢萘选择性提高约50%,在硫化物存在的条件下,Ni/SBA-16-NCC的活性和选择性也明显高于Ni/SBA-16,萘转化率可达76%,十氢萘选择性接近70%。     

合成四氢噻吩非负载Ni-Mo催化剂的制备与表征

采用溶胶-凝胶法制备了非负载Ni-Mo复合氧化物催化剂,采用N2吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、X射线能谱(EDS)和H_2程序升温还原(H_2-TPR)等手段对催化剂进行了表征。在连续流动固定床反应器上,以环丁砜体积分数为10%的乙基苯溶液为原料加氢脱氧合成四氢噻吩为探针反应,考察了不同Mo和Ni的物质的量之比对含硫氧化合物选择性加氢脱氧性能的影响。结果表明:采用溶胶-凝胶法可制备较高比表面积催化剂,活性组分Ni和Mo发生相互作用形成了复合氧化物Ni MoO_4;随着Mo和Ni的物质的量之比的增大,催化剂表面的活性组分Mo的含量先增大后减小,在Mo和Ni的物质的量之比为0.6时,催化剂表面的Mo含量最高,其催化性能较好,该催化剂在230℃,0.3 MPa和液时空速为1 h-1的条件下,环丁砜转化率为91.3%,四氢噻吩选择性为84.1%。     

还原条件对Ni-Mo非负载催化剂选择性加氢脱氧的影响

以柠檬酸为络合剂,采用溶胶-凝胶法制备了非负载Ni-Mo复合氧化物催化剂,经过H2还原得到还原态催化剂。以环丁砜为反应原料,考察了还原条件对Ni-Mo复合氧化物催化剂结构及选择性加氢脱氧催化性能的影响。结果表明,非负载催化剂中NiO和MoO_3形成了复合氧化物NiMoO_4。NiMoO_4的形成降低了催化剂的还原温度;还原温度的升高和还原时间的延长有利于催化剂充分还原。催化剂的适宜还原条件为:还原温度400℃,H2流量45mL×min~(-1),还原时间3h;在0.3MPa,230℃,V氢气/V原料=200,1h~(-1)反应条件下,催化剂的性能是环丁砜的转化率为95.6%,四氢噻吩的选择性为86.2%。     

Au-Pd/TiO2-Al2O3催化剂的加氢脱硫性能研究

采用溶胶凝胶(sol-ge1)、共沉淀(CP)和沉积沉淀(DP)法制备了介孔TiO2-Al2O3复合载体(简称复合载体);以噻吩加氢脱硫(HDS)为探针反应,考察了复合载体制备条件对负载型Au-Pd催化剂噻吩HDS反应性能的影响;并采用X射线衍射进行表征.结果表明,不同温度焙烧的TiO2一Al2O3复合载体都具有介孔结构,其中773 K焙烧制得的TiO2一Al2O3复合载体的比表面积和孔容较大,B酸中心较多;以乙醇还原的Au-Pd/TiO2-Al2O3催化剂的加氢脱硫活性较好.乙醇还原的Au-Pd/TiO2-Al2O3催化剂中Au-Pd之间及活性组分与载体之间的相互作用较强,形成AuxPdy合金的晶粒较小,活性组分的分散度和活性表面积较大,反应活化能较低,这些均有利于催化剂活性的提高.     

负载NiMo的氧化铝催化剂在加氢裂化中的应用

实验制备出了介孔与大孔氧化铝催化剂,并首次在减压渣油加氢裂化中测试了其催化性能。在该反应中,与介孔NiMo/氧化铝催化剂相比,使用大孔NiMo/氧化铝催化剂有更好的产品分布,高液相收率和低的气相收率。这表明了大孔结构的催化剂比介孔结构的催化剂更有利于加氢反应;而介孔结构的催化剂载体更有利于加氢裂化。由N_2的吸附脱附实验证明,NiMo的加入减小了介孔催化剂的孔径、孔容与表面积,这意味着NiMo逐步负载在介孔和大孔上。大孔结构在提高减压渣油进入NiMo活性中心上扮演着重要的角色,而这些活性中心对加氢很有效。由于促进加氢反应,故负载NiMo的介孔-大孔氧化铝增加了减压渣油的加氢裂化的液相收率。     

含介孔ZSM-5分子筛MoCoP/Al_2O_3催化剂的加氢脱硫反应性能研究

以含介孔ZSM-5分子筛的Al_2O_3为载体,制备了含介孔ZSM-5分子筛的Mo CoP/Al_2O_3催化剂,采用固定床微反和中试评价装置考察了催化剂的加氢脱硫活性,并通过N2吸附-脱附、吡啶吸附红外、X射线衍射(XRD)、CO原位吸附红外(CO-FTIR)等手段对载体和催化剂进行物化性质分析。结果表明,介孔ZSM-5能够提高催化剂的酸性,增加催化剂上Mo CoS活性相的数量。含介孔ZSM-5分子筛的催化剂的酸性位容易被含氮化合物占据而影响HDS活性。采用级配装填技术可以充分发挥C12-ZSM5催化剂的加氢脱硫活性,能够将硫脱除至5. 9 ng/μL,其相对脱硫活性是C-Al_2O_3催化剂的1. 47倍。     

扩散性能对加氢处理催化剂脱氮活性的影响

探究了馏分油反应物的扩散性能对催化剂加氢脱氮活性的影响规律,单因素考察加氢处理催化剂外形和孔径分布对不同馏程范围原料加氢脱氮活性影响.催化剂颗粒体积与外表面积之比(V/S)定性比较催化剂加氢脱氮反应活性,研究结果表明,四叶草形载体及催化剂V/S值为0.21,在馏分油加氢反应中表现出最高的脱氮活性;对于不同馏程范围的原料,研究孔径分布对催化剂活性的影响,孔径较小的催化剂对轻质原料表现出良好的加氢脱氮活性,介孔-大孔结构催化剂对重质原料具有更好的加氢脱氮活性.     

裂解汽油加氢催化剂的开发及工业应用——一段低温加氢催化剂8601

1 前言裂解汽油是乙烯工业的副产品,其中富含苯、甲苯、二甲苯,总芳烃量达72%～78%,故为石油芳烃的主要来源。从裂解汽油中生产芳烃,国内外均采用两段选择性加氢加抽提的方法。就选择性加氢工艺而言,60年代初,一段和二段加氢多采用 Co-Mo-Al_2O_3催化剂,但因一段加氢采用 Co-Mo-Al_2O_3催化剂,反应入口温度高(≤200℃),床层结炭严重,催化剂再生周期频繁(约2～3月一次),因而给工业化带来了困难。60年代末至70年代初,一段催化剂开始     

介孔分子筛载体在油品深度加氢脱硫中的应用研究进展

介孔分子筛材料以其独特的孔道结构和孔径分布、高的比表面积及较好的热稳定性和水热稳定性等特点,近年来被广泛地用作油品深度加氢脱硫催化剂载体.本文系统综述了近年来MCM、HMS、SBA、KIT等系列介孔分子筛载体应用于油品深度加氢脱硫(HDS)的国内外研究现状.重点讨论了金属、氧化物、酸、磷、与其它载体复合等载体改性方式对...