二苯甲烷和二苯甲酮的合成与反应机理研究

本文说明了由氯化苄红二苯甲烷合成二苯甲酮的工艺，探讨了二苯甲烷合成过程中的副反应，副产物，提出了乙酸铅催化二苯甲烷氧化的机理和理论依据。     

二苯羟乙酸糖酯酶促合成研究

二苯羟乙酸衍生物及糖类化合物分别具有重要的生理功能,二苯羟乙酸糖酯有可能同样具有一定的生理价值。着重对这类化合物的酶促合成进行探讨,选择定位合成二苯羟乙酸糖酯,收率达26％。     

催化极谱法测定化探样品中的钨和钼

介绍了催化极谱法测定化探样品中钨、钼前处理方法的选择及硫酸浓度对灵敏度的影响。在传统常用方法的基础上,用二苯胍代替辛可宁,用二苯羟乙酸代替苯羟乙酸,能够很好地消除干扰并提高灵敏度。     

二乙酸亚碘酰苯及羟基对甲苯磺酰氧碘基苯的合成研究

通过碘化苯直接与 2 6 %～ 30 %的过氧化氢溶液和醋酸酐反应 ,合成了二乙酸亚碘酰苯 ,该反应避免直接使用较高浓度的过乙酸 ,且操作简单方便 ,产物收率较好 ,纯度高。同时也可不必分离出二乙酸亚碘酰苯直接加入对甲苯磺酸反应 ,得到羟基对甲苯磺酰氧碘基苯。     

二苯羟乙酸－9－［N－甲基－3－氮二环（3，3，1）壬醇］酯的合成

以环己酮为原料，经Ｍａｎｎｉｃｈ反应，硼氢化钠还原后与二苯羟乙酸甲酯进行酯交换反应，制备二苯羟乙酸－９－［Ｎ－甲基－３－氮二环（３，３，１）壬醇］酯。     

二苯羟乙酸—9—[N—甲基—3—氮二环（3,3,1）壬醇]酯的合成

以环己酮为原料，经Ｍａｎｎｉｃｈ反应，硼氢化钠还原后与二苯羟乙酸甲酯进行酯交换反应，制备二苯羟乙酸－９－「Ｎ－甲基－３－氮二环（３，３，１）壬醇」酯。     

邻苯二甲酰氨基乙酸的合成优化

通过在N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吗啉的体系中加入苯酐和甘氨酸制备了邻苯二甲酰氨基乙酸。考察了苯酐与甘氨酸的质量之比、加热反应时间、反应温度、反应功率对邻苯二甲酰氨基乙酸合成的影响。通过微波辅助合成反应仪来提高有机产率,发现当苯酐和甘氨酸的质量之比是2∶1,反应温度是80℃,反应时间是60s,反应功率是60%所制得邻苯二甲酰氨基乙酸的产率最高,为64.8%。     

二苯甲酮的合成研究

研究了由氯化苄经二苯甲烷制备二苯甲酮的合成工艺,对该工艺的优点、乙酸铅催化二苯甲烷氧化机理及用量的影响等进行了探讨。     

顶空-气质联用同时测定水基胶中的乙酸乙烯酯、苯及苯系物

试验建立了同时测定水基胶中的乙酸乙烯酯、苯及苯系物(甲苯、乙苯、邻-二甲苯、间-二甲苯和对-二甲苯)的顶空-气相色谱-质谱联用法。方法选用水作顶空基质校正剂,内标法定量测定。与行业标准方法相比,该方法的样品前处理操作简便,可以较大程度地减少检测人员的工作量。乙酸乙烯酯、苯及苯系物的标准工作曲线相关系数R2均大于0.995,加标回收率范围在97.09%～102.62%。     

对二乙苯液相氧化制对二乙酰苯工艺研究

对二乙酰苯是一种重要的化工原料,可用于生产医药、农药和染料等。今以对二乙苯为原料,30%过氧化氢为氧化剂,四水合乙酸钴为催化剂,溴化钾为助剂,研究液相氧化合成对二乙酰苯工艺及条件。实验考察了氧化剂、催化剂和助剂用量以及反应温度和反应时间对对二乙酰苯选择性的影响;采用L8(27)正交试验对对二乙苯液相氧化制备对二乙酰苯反应工艺条件进行优化。结果表明:催化剂、氧化剂和助剂用量对对二乙酰苯选择性有显著影响;适宜的反应条件为:四水合乙酸钴与对二乙苯摩尔比为0.25,对二乙苯与过氧化氢摩尔比为0.08,溴化钾与对二乙苯摩尔比为1.8,反应温度82℃,反应时间6.38 h;对二乙苯转化率接近100%,对二乙酰苯的选择性为80.81%。通过分析(GC-MS)产物组成,探讨了过氧化氢氧化对二乙苯制对二乙酰苯反应历程为:对二乙苯首先被氧化为对乙基苯乙酮,然后进一步氧化为对二乙酰苯。研究为开发对二乙苯氧化制备对二乙酰苯新工艺提供了基础。     

单N—乙酸取代N2O2大环配体及其过滤金属配合物合成与性质的研究

首次合成了一个新的单Ｎ－乙酸取代Ｎ２Ｏ２大环配体１，１２二氮杂－３，４：９，１０－二苯并－５，８－二氧杂环十五烷－Ｎ－乙酸（ＨＬ）并制备了其过渡金属配合物。用戏外光谱，元素分析、原子吸收、核磁共振子质谱等方法进行了表征。     

单N－乙酸取代N_2O_2大环配体及其过渡金属配合物的合成与性质的研究

首次合成了一个新的单Ｎ－乙酸取代Ｈ_２Ｏ_２大环配体１，１２－二氮杂－３，４：９，１０－二苯并－５，８－二氧杂环十五烷－Ｎ－乙酸（ＨＬ）并制备了其过渡金属配合物。用红外光谱、元素分析、原子吸收、核磁共振及质谱等方法进行了表征。     

氨基乙酸衍生二苯并-18-冠-6的合成研究

采取两种不同的方法,即分别以氨基乙酸和二溴二苯并-18-冠-6(摩尔比为2∶1)或者以氯乙酸和二氨基二苯并-18-冠-6(摩尔比为2∶1)为原料,在回流温度下,合成氨基乙酸衍生二苯并-18-冠-6,其中用二氨基二苯并-18-冠-6和氯乙酸作用下,回流7 h产率较高,可达80%。目标化合物由红外、核磁共振及元素分析等手段进行表征。     

对氨基苯磺酰基乙酸的合成

以对氨基苯硫基乙酸为原料，在水介质中以钨酸钠为催化剂与双氧水反应得对氨基苯磺酰基乙酸。     

强酸性树脂催化合成二乙酸乙二醇酯

强酸性树脂催化合成二乙酸乙二醇酯俞善信＊唐艳春蔡湘雯（湖南师范大学化学系，长沙４１００８１）二乙酸乙二醇酯为无色透明液体，几乎无味，能与醇、醚、苯等有机溶剂互溶，能溶于７份水中，是纤维素酯和油类等的优良溶剂［１］，可以作为三醋酸甘油酯的代用品用于烟草...     

稀土Pr(Ⅲ)配合物的合成和荧光性能研究

在水热条件下合成了一个新的Pr(Ⅲ)配合物{[Pr_2(1,4-pda)_3(H_2O)_2]·H_2O}_n(1,4-pda=对苯二乙酸),利用x射线测得晶体结构,同时用红外光谱、元素分析、荧光分析等手段对晶体配合物进行了表征。结果表明,该配合物属于单斜晶系,空间群为P21/c,a=21.947(3),b=10.1300(11),c=14.1241(16),β=91.528(2)°,V=3139.0(6)~3,Z=8。晶体结构分析表明:Pr离子有Pr1和Pr2两种不同的配位环境,Pr1和Pr2通过对苯二乙酸的桥连形成二维网状结构,再由对苯二乙酸的支撑将二维网状构成三维立体结构。同时对配合物的固态荧光性能和热稳定性进行了研究。     

一维城墙垛配合物的构筑及表征

在水热条件下利用间苯二乙酸、2,2′-二联吡啶和硝酸镉反应得到一种新型配合物{[Cd2(pda)2(2,2′-bipy)2]·2H2O}n(1)(1,3-pda=间苯二乙酸、2,2′-bipy=2,2′-二联吡啶)。采用红外光谱、差热-热重、CHN元素分析、荧光及单晶X射线衍射等手段对晶体结构进行了表征。配合物属三斜晶系,空间群为P1;晶体学参数:a=10.902(2)A,b=11.047(2)A,c=15.799(2)A;α=91.546(2)°,β=90.233(2)°,γ=94.030(2)。其基本结构单元由两个Cd(II)原子、四个间苯二乙酸根、两个2,2′-二联吡啶组成。间苯二乙酸与Cd(Ⅱ)原子交替连接形成城墙垛型一维链,相邻的链间通过π-π堆积作用形成二维超分子结构。另外,配合物在393nm处呈现较强的荧光发射(λex=322nm)。     

NHPI催化分子氧选择性氧化木质素模型分子中的C—C键

以1,2-二苯乙烷为模型分子,考察了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)对分子氧氧化断裂木质素分子中C—C键的催化作用,比较了Cu、Co和Mn的多种可溶性盐对NHPI催化活性的促进作用,探究了工艺条件对1,2-二苯乙烷氧化的影响规律。结果表明:NHPI能够在温和条件下催化分子氧氧化1,2-二苯乙烷中的C—C键断裂生成苯甲醛和苯甲酸。可溶性的Cu、Co和Mn盐都具有助催化作用,其中乙酸锰的助催化作用最强。确定了二苯基乙酮为氧化的初级反应产物。发现提高反应温度、增加乙酸锰用量以及延长反应时间,有利于C—C键的氧化断裂和提高小分子产物的选择性。优化的反应条件为NHPI为底物物质的量的10%,乙酸锰和NHPI之比为1:10,反应温度90℃,氧气分压1.0 MPa,反应时间8 h,C—C键的氧化断裂产物苯甲醛和苯甲酸的总选择性可达76.5%。     

NHPI催化分子氧选择性氧化木质素模型分子中的C-C键

以1,2-二苯乙烷为模型分子,考察了N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）对分子氧氧化断裂木质素分子中C-C键的催化作用,比较了Cu、Co和Mn的多种可溶性盐对NHPI催化活性的促进作用,探究了工艺条件对1,2-二苯乙烷氧化的影响规律。结果表明：NHPI能够在温和条件下催化分子氧氧化1,2-二苯乙烷中的C-C键断裂生成苯甲醛和苯甲酸。可溶性的Cu、Co和Mn盐都具有助催化作用,其中乙酸锰的助催化作用最强。确定了二苯基乙酮为氧化的初级反应产物。发现提高反应温度、增加乙酸锰用量以及延长反应时间,有利于C-C键的氧化断裂和提高小分子产物的选择性。优化的反应条件为NHPI为底物物质的量的10%,乙酸锰和NHPI之比为1：10,反应温度90℃,氧气分压1.0 MPa,反应时间8 h,C-C键的氧化断裂产物苯甲醛和苯甲酸的总选择性可达76.5%。     

含1,3,4-噁二唑与苯或吡啶共轭化合物的合成与表征

以间苯二甲酸和2,6-吡啶二甲酸为原料,经酯化、氨解、关环和取代4步反应合成了1,3-二(2-乙酸甲酯基硫醚-1,3,4-噁二唑)-苯和2,6-二(2-乙酸甲酯基硫醚-1,3,4-噁二唑)-吡啶,利用IR、1HNMR及MS对其结构进行表征。在304nm波长光激发下,1,3-二(2-乙酸甲酯基硫醚-1,3,4-噁二唑)-苯(1.0×10-5mol/L的DMF溶液)在357 nm发射荧光;在281 nm波长光激发下,2,6-二(2-乙酸甲酯基硫醚-1,3,4-噁二唑)-吡啶(1.0×10-5mol/L的DMF溶液)在354 nm发射荧光。结果表明,两种目标化合物均具有良好的荧光性能。