一类手征性配体试剂的合成与表征

研究表明，五配位硅、猪等准金属有机化合物具有抗癌、抗菌、调节动植物生长等广谱的生物活性[1]，具有广阔的应用前景。在这类化合物的合成中，使用最广泛的配体试剂是醇氨化物，如三乙醇胺等。天然甘氨酸的二羟烷基化产物作为螫合中心的配体，显示了重要的价值[2]，但有关手征性配体的研究报道却很少。已经熟知，手征性往往与生理作用密切相关，因而，合成出新型的具有手征性的配体试剂，对于所参与配位的金属有机化合物，不仅在结构上，而且在生物活性的研究上，均有重要意义。本文利用L一丝氨酸及L一苏氨酸与氯乙醇在碱性条件下反应，…     

吡啶-2,6-二[N-(1'-羟乙基)酰胺]对Cr(Ⅲ)离子识别性能研究

通过设计合成的吡啶双酰胺配体来研究对重金属Cr(Ⅲ)离子的识别作用。通过紫外-可见光谱分析方法,考察了配体吡啶-2,6-二[N-(1'-羟乙基)酰胺]对重金属Cr(Ⅲ)离子的选择性识别作用。结果表明:配体吡啶-2,6-二[N-(1'-羟乙基)酰胺]对Cr3+的响应具有较高的选择性,且不受碱金属、碱土金属以及其它过渡金属离子的干扰,可形成配位模式为1∶2型的稳定络合物。     

手性配体（S,S）-Bnbox的合成及其在不对称聚合中的应用

以L-苯丙氨酸为原料,经还原、酰胺化、环合反应得到了（S,S）-（1-乙基亚丙基）双（4-苄基-2-噁唑啉）[（S,S）-Bnbox],一种可用于不对称聚合反应以合成光学活性聚合物的手性配体,并利用合成的手性配体（S,S）-Bnbox与有机金属形成络合物,进行了单体（S）-N-马来酰基-L-亮氨酸甲酯[（S）-ML-MI]的不对称阴离子聚合反应。实验结果证明了该手性配体对某些N-取代马来酰亚胺（RMI）的阴离子聚合有促进作用。     

Leucam ide A中间体——甲基口恶唑及口恶唑的合成

以L-丝氨酸、L-丙氨酸和L-苏氨酸为起始原料,采用两种不同的方法分别合成了天然海洋化合物Leucam ide A的关键中间体口恶唑化合物Ⅰ及甲基口恶唑化合物Ⅱ。甲酯保护的L-丝氨酸和叔丁氧羰基保护的L-丙氨酸为原料,以N,N′-二环己基碳二亚胺(DCC)为缩合试剂,1-羟基苯并三氮唑(HOB t)为助剂,三乙胺为碱,缩合得到二肽后,利用Burgess试剂关环成口恶唑啉,再以1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一烷-7-烯(DBU)和B rCC l3进行氧化脱氢,得到口恶唑化合物Ⅰ,收率为47.8%。甲基口恶唑化合物Ⅱ是以L-丝胺酸和L-苏氨酸为起始化合物。L-丝胺酸经甲酯化,叔丁氧羰基保护氨基后,以2,2-二甲氧基丙烷进行羟基和氨基的双保护,脱甲酯得到Garner酸,再与甲酯保护的L-苏氨酸缩合得到二肽。利用Dess-M artin Period inane试剂氧化其中的仲羟基,以三苯基膦和碘为试剂关环得到甲基口恶唑Ⅱ,反应收率46.1%。目标化合物及中间体结构经NMR进行了鉴定。     

2,6-二[N-(1'-甲基-2'-羟乙基)氨甲酰基]吡啶镉(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及液膜传输性研究

以2,6-二[N-(1'-甲基-2'-羟乙基)氨甲酰基]吡啶为配体与Cd(NO3)2·4H2O反应,合成了一个单核镉(Ⅱ)配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及X-射线单晶衍射法对其结构进行了表征。结构分析表明,该配合物属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.938 22(18)nm,b=0.944 74(19)nm,c=1.299 9(2)nm,α=105.687(7)°,β=95.154(6)°,γ=101.755(7)°。V=1.073 1(4)nm3,Z=2,Dc=1.757 g/cm3,μ=1.089 mm-1,F(000)=576.0。配合物的中心镉(Ⅱ)离子配位数为8,处于扭曲的四方反棱柱构型。考察了配体对Cd(Ⅱ)离子的液膜传输性,结果表明2,6-二[N-(1'-甲基-2'-羟乙基)氨甲酰基]吡啶可作为良好的Cd2+离子载体。     

Leucamide A中间体--甲基噁唑及噁唑的合成

以L-丝氨酸、L-丙氨酸和L-苏氨酸为起始原料，采用两种不同的方法分别合成了天然海洋化合物LeucamideA的关键中间体噁唑化合物Ⅰ及甲基噁唑化合物Ⅱ。甲酯保护的L-丝氨酸和叔丁氧羰基保护的L-丙氨酸为原料，以N，N’-二环己基碳二亚胺（DCC）为缩合试剂，1-羟基苯并三氮唑（HOBt）为助剂，三乙胺为碱，缩合得到二肽后，利用Burgess试剂关环成噁唑啉，再以1，8-二氮杂二环[5．4．0]十一烷-7-烯（DBU）和BrCCl3进行氧化脱氢，得到略唑化合物Ⅰ，收率为47．8％。甲基噁唑化合物Ⅱ是以L-丝胺酸和L-苏氨酸为起始化合物。L-丝胺酸经甲酯化，叔丁氧羰基保护氨基后，以2，2-二甲氧基丙烷进行羟基和氨基的双保护，脱甲酯得到Garner酸，再与甲酯保护的L-苏氨酸缩合得到二肽。利用Dess-Martin Periodinane试剂氧化其中的仲羟基，以三苯基膦和碘为试剂关环得到甲基噁唑Ⅱ，反应收率46．1％。目标化合物及中间体结构经NMR进行了鉴定。     

[2-(N-乙基苯胺)-乙基]吡啶盐酸盐的合成

N-(β-羟乙基)-N-乙基苯胺经氯化合成中间体N-(β-氯乙基)-N-乙基苯胺,然后与吡啶亲核缩合成盐生成产品。优化并得到了两步反应的较佳工艺条件。具有操作条件简单、易控制、产品的后处理方便、收率较高等特点。     

含松香骨架甜菜碱类两性表面活性剂的合成

以脱氢枞酸为原料,合成了3种新型含松香骨架的甜菜碱类表面活性剂:N-(2-脱氢枞酰氧基)乙基-N,N-二甲基羧甲基甜菜碱,N-(2-脱氢枞酰氧基)乙基-N,N-二甲基磺丙基甜菜碱和N-(2-脱氢枞酰氧基)乙基-N,N-二甲基磷酸酯甜菜碱。通过红外和核磁共振氢谱对产物结构进行表征,3种甜菜碱cmc分别为3.16 mmol.L-1、3.01 mmol.L-1和2.56 mmol.L-1,此时表面张力分别为31.91 mN.m-1、33.20 mN.m-1和25.79 mN.m-1,说明3种甜菜碱具有好的表面活性。     

利用固体光气“一锅法”合成驱蚊剂DETA

[目的]开发驱蚊剂N,N-二乙基间甲基苯甲酰胺(DETA)的合成新路线。[方法]以固体光气为绿色酰氯化试剂,吡啶为缚酸剂和引发剂,以间甲基苯甲酸、二乙胺为原料,采用一锅法合成驱蚊剂N,N-二乙基间甲基苯甲酰胺。[结果]在优化的反应条件下,N,N-二乙基间甲基苯甲酰胺的收率为97.6%,纯度大于99%。[结论]该合成方法反应条件温和,反应时间短,产率高,为N,N-二乙基间甲基苯甲酰胺的合成提供了新的方法。     

N-(β-三氯羟乙基)-α-氯代乙酰胺及其衍生物的合成

拉洛卡(J.P.Larocca)等合成了一系列N-(β-三氯羟乙基)-酰胺化合物,发现氯代酰胺的衍生物对真菌具有强烈的抑制作用。若酰胺的支链增加,则有镇静、催眠的生理效能。最近德国专利报导N-(β-三氯羟乙基)-α-氯代乙酰胺(Ⅰ)不仅具有强烈的杀菌作用,而且还有刺激植物生长的效能。因此,我们进行了这一化合物及其衍生物(Ⅱ)的合成。ClCH_2CONH_2 Cl_3CCH(OH)_2 H_2SO_4→△