微波促进的2-苄基喹喔啉类化合物的合成研究

以廉价原料邻苯二胺、苯甲醛为起始原料经过多步化学反应最后在微波条件下制备2-苄基喹喔啉类化合物。该方法操作简单,收率高。     

N'-(7-氟吡咯并[1,2-a]喹喔啉)-吡嗪-2-甲酰肼盐酸盐的合成

以2,4-二氟苯胺为起始原料经5步合成标题化合物,并测试其生物活性,产物结构经1HNMR,13CNMR和HRMS表征。     

1-烯丙基-6-氯-7-甲基-1,4-二氢喹喔啉-2,3-二酮的合成

设计并合成了化合物1 烯丙基 6 氯 7 甲基 1,4 二氢喹喔啉 2,3 二酮,该化合物主要用于一系列新型NMDA受体拮抗剂的制备。反应以1 氯 4 氟 2 甲基苯为原料,在浓硫酸溶液中采用硝酸钾硝化得1 氯 4 氟 2 甲基 5 硝基苯,收率94 0%,将1 氯 4 氟 2 甲基 5 硝基苯与烯丙胺反应,三乙胺为缚酸剂,回流反应合成烯丙基 (4 氯 5 甲基 2 硝基 苯基) 胺,收率为81 0%,然后使用铁粉高收率还原所得的硝基化合物(收率为95 0%),再与二水合草酸在c(HCl)=2mol/L的盐酸中进行环合反应合成目的化合物1 烯丙基 6 氯 7 甲基 1,4 二氢喹喔啉 2,3 二酮(收率为90 6%),反应总收率为65 5%。     

1,4-二氧喹喔啉-2-甲醛酰腙的合成和除草活性研究

用取代脂肪酸酯、取代苯甲酸酯和二酸酐与水合肼反应制备了13种中间体酰肼。所得酰肼与1,4 二氧喹喔啉 2 甲醛反应合成了13种新化合物1,4 二氧喹喔啉 2 甲醛酰腙。用元素分析、MS、IR和1HNMR对这些酰腙的结构进行了表征,并且用这些化合物对稗草和油菜进行了除草活性研究。研究结果显示,化合物在质量浓度为250mg/L时株防效大都在20%以下,质量浓度为500mg/L时株防效才会达到20%～30%。1,4 二氧喹喔啉 2 甲醛 γ 羟基丁酰腙在质量浓度为500mg/L时对白菜和稗草的株防效分别达到74%和56%。     

2-异丙基喹喔啉衍生物的合成及应用

以邻苯二胺化合物和α-溴代酮类化合物为原料,经过串联环化反应合成喹喔啉类化合物。部分未知的喹喔啉衍生物经过质谱和核磁分析加以确证。同时研究了2-异丙基喹喔啉在过渡金属Ag参与下的sp3C—H键硝化反应。     

2,3-吡嗪二甲酸合成方法的改进

研究了喹喔啉氧化、20％盐酸酸化和低温冷却结晶合成2，3-吡嗪二甲酸的方法，探讨了合成过程中的各种因素对产率的影响。实验确定最佳合成条件为：合成喹喔啉的反应温度为110℃，产率可达95％；高锰酸钾与喹喔啉的物质的量比为6：1，氧化反应温度90～100℃；回流45min；酸化用盐酸的质量分数为20％；相应产率达82．7％。