多环芳烃的微生物降解机制研究进展

多环芳烃是环境中最常见且最难降解的有机污染物之一。通过微生物降解使环境中的多环芳烃低毒化或无毒化是当今环境修复的研究热点之一。以萘和菲为研究对象,论述了多环芳烃的微生物降解机制,并阐述了生命组学新技术在多环芳烃降解机制研究中的应用,为深入探讨多环芳烃的微生物降解及转化机制奠定了理论基础。     

多溴联苯醚（PBDEs）的降解技术研究进展

多溴联苯醚（Polybrominated Diphenyl Ethers,简称PBDEs）作为一种新型的持久性有机污染物,因其在环境中的广泛分布和生物累积性而备受关注。因此,研究降解多溴联苯醚经济适用的方法和机理具有十分重要的现实意义。文章针对当前国内外学者对环境中多溴联苯醚降解技术及机理的研究进展,分别阐述了生物降解、光降解、电解Fenton试剂及零价铁法的降解效果及降解机理,并总结了今后多溴联苯醚降解技术的研究方向。     

水中典型溴系阻燃剂的降解与测定方法

综述了水中典型溴系阻燃剂的降解与测定方法,重点介绍了多溴联苯醚、四溴双酚A、六溴环十二烷为代表的新型持久性有机污染物在水体中的分布状况和生物毒性,近年来国内外水体中溴系阻燃剂的降解方法以及检测方法的发展状况。分析表明:微生物法更适合大面积水体中溴系阻燃剂的降解,但微生物法的降解机理与优化条件的研究仍需进一步开展,同时提出了水中溴系阻燃剂的首选检测仪器与提取方案。     

水中典型溴系阻燃剂的降解与测定方法

综述了水中典型溴系阻燃剂的降解与测定方法,重点介绍了多溴联苯醚、四溴双酚A、六溴环十二烷为代表的新型持久性有机污染物在水体中的分布状况和生物毒性,近年来国内外水体中溴系阻燃剂的降解方法以及检测方法的发展状况。分析表明:微生物法更适合大面积水体中溴系阻燃剂的降解,但微生物法的降解机理与优化条件的研究仍需进一步开展,同时提出了水中溴系阻燃剂的首选检测仪器与提取方案。     

污泥中多环芳烃的污染现状及处理研究进展

污泥中的难降解有机污染物是影响污泥资源化利用的主要原因之一。综述了污泥中主要难降解有机物多环芳烃在国内外的污染现状,并分别从生物法及物理化学法处理污泥多环芳烃进行概述,同时对污泥中的多环芳烃的处理做出展望。     

环境中一溴联苯醚(4-BDE)的来源和降解

一溴联苯醚(4-BDE)为多溴联苯醚脱溴后的最终产物,是重要的环境持久性有机污染物。分析4-BDE成因及其环境降解机制是进行4-BDE植物修复机制研究以及建立其类似物植物修复方法的理论基础。环境介质中4-BDE主要由高溴代联苯醚经光解和生物代谢降解产生。4-BDE经过复杂的代谢机制被光氧化形成联苯醚、羟基联苯醚、苯酚、苯、羧酸以及具有腐殖酸类化合物等多种光解产物。4-BDE经厌氧微生物作用后,降解产物主要有联苯醚和溴离子。好氧微生物可利用4-BDE作为生长碳源,在酶的作用下开环并彻底降解为CO2和H2O。     

芳烃的溴代反应

卤代芳烃是重要的有机合成中间体,被广泛应用于医药、农药化学品及天然产物的合成当中[1-4]。卤代芳烃主要分为氯代、溴代和碘代三种。芳环溴代后的产物,除了可以和镁或者锂反应生成有机金属试剂并进一步与很多类化合物反应外[5-8],还可以在一些过渡金属催化下,方便的、温和高效的发生一系列偶联反应。这些反应有Ullmann biaryl coupling[9],Heck reaction[10],Suzuki cross-coupling[11],Stille reaction[12],Hiyama[13],Kumada[14],Negish[15],Sonogashira cross-coupling[16]等。文章详细介绍了四类芳环上溴制备溴代芳烃的方法。     

多环芳烃的前线轨道理论及降解预测应用

多环芳烃是一个全球性的污染物,存在于许多环境介质中。本文详细介绍了前线轨道理论及其对多环芳烃的应用,并综述了国外对多环芳烃使用前线轨道理论计算并预测降解反应方向和产物的研究,同时,对未来多环芳烃的理论研究进行了展望。     

浅谈咔唑溴化研究进展

咔唑是重要的有机功能材料中间体,在光电子材料、染料、医药、超分子识别等多领域具有广泛应用。溴代化合物因反应活性较高、原材料来源广、工艺操作简单、易工业化生产等特点,兼之溴代芳烃活性较高而易与其他官能团发生偶联反应,因此溴代咔唑应用前景广阔。本文介绍了以咔唑为原料合成溴咔唑衍生物的不同溴化方法,并展望合成和应用方面的重点研究方向。     

多溴联苯醚在环境中迁移转化的研究进展

多溴联苯醚在过去被大量利用,主要用于电子产品以及塑料制品。作为重要的溴代阻燃剂,该物质在我国长期使用,具有高亲脂性、生物累积性、难降解性的特征,导致的危害体现在生物体畸形、患癌以及对内分泌产生干扰,被认为是环境中的重要特征污染物之一。近年来,相关的法律也在完善,对多溴联苯醚的危害性研究越来越多,掌握多溴联苯醚的环境行为是避免造成环境污染的基础。从多溴联苯醚的主要来源及其毒性入手,讨论多溴联苯醚在环境中的迁移转化。     

生物质选择性催化热解制备芳香烃的研究进展

芳香烃是一种重要的化工原料,生物质常规热解难以形成大量的芳香烃,但在催化热解条件下可显著提高芳香烃的产率,由此可望提供一种新型的芳香烃制备方法。首先阐述了生物质催化热解生成芳香烃的机理,包括综纤维素经解聚、开环和芳构化等反应生成芳香烃;木质素由小分子酚类生成芳香烃。随后讨论了原料、催化剂、预处理及工艺条件等因素对生物质选择性催化热解生成芳香烃的影响,并提出了生物质热解制备芳香烃工艺参数优化方案。     

色谱法测烷烃和芳烃在正三十六烷中的热力学参数

通过气相色谱法,测定芳烃和部分正烷烃在正三十六烷中的亨利系数和无限稀释活度系数,同时测定正三十六烷的冰点.测定时考虑了固定液流失量和气相非理想性的校正,并用溶液热力学理论分析和讨论了无限稀释活度系数和温度的关系以及亨利系数和溶质碳数的关系.结果表明:无限稀释活度系数随着温度的升高而减少,亨利系数随着溶质碳数的增加而减少.     

三种新型溴代芳胺类阻燃剂的合成研究

合成了三种溴代芳胺类阻燃剂∶十溴二苯胺、双（２，３，５，６ 四溴 ４ 氨基苯基）甲烷、双（３，５ 二溴 ４ 氨基苯基）甲烷，并对产品的后处理进行了探讨。实验还发现非溶剂法不适合于多溴代芳胺类化合物的合成。     

Chemical characterization of oil-based asphalt release agents and their emissions

Four commercial asphalt release agents were chemically characterized using different analytical methods. Functional groups and molecular weight distributions were determined by fourier transform infrared spectroscopy-attenuated total reflectance (FTIR-ATR), gel permeation chromatography (GPC) and mass spectrometry (MS). General compositions of the agents were obtained as petroleum hydrocarbons, fatty acid methyl esters (FAMEs), fatty acids and glycerides using gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and MS probe inlet method. The contents of health related analytes, such as aromatic hydrocarbons and polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), were determined. Asphalt release agents emission was investigated using thermogravimetric analysis (TGA) and headspace solid-phase microextraction (HS-SPME). The emission proneness as well as emission level of aromatic hydrocarbons from these agents were compared. The results obtained were used for ranking the agents with regard to health hazards.     

石油树脂应用研究进展

在石油裂解生产过程中会产生大量烷烃、环烷烃、烯烃、环烯烃、芳烃、芳烯烃及稠环化合物等物质的副产物,其中富含大量不饱和烯烃可以用于生产各类石油树脂。就石油树脂原料组成、分类方法、聚合方法、功能改性方法及应用领域进行了详细论述,并提出未来石油树脂发展方向。     

同位素稀释-气相色谱-质谱法同时测定化妆品中20种多环芳烃类化合物

建立了一种同位素稀释-气相色谱-质谱法同时测定化妆品中20种多环芳烃类化合物的方法。不同类型化妆品用环己烷以不同方法进行提取,然后采用GC-MS的选择离子模式对20种目标物进行定性、定量分析。方法具有良好线性,相关系数r均大于0.992,定量限为50μg/kg。各组分平均回收率在70.5%～114.5%,相对标准偏差在1.7%～13.6%。采用此方法测定了化妆品中多环芳烃的水平,发现某些化妆品中存在萘、1-甲基萘和2-甲基萘。     

Crosslinked polystyrene beads modified with polar groups for the separation of aromatic/aliphatic hydrocarbons

Crosslinked polystyrene (CPS) beads modified with polar groups for the separation of aromatic/aliphatic hydrocarbons were successfully prepared. The synthesized beads were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy, X‐ray photoelectron spectroscopy, and thermogravimetric analysis. The effects of the crosslinking agents and polar groups on the swelling and selectivity performances toward n‐heptane/toluene mixtures were studied. Impressively, the results indicated that the sulfone‐modified CPS beads obtained a high toluene selectivity. Further adsorption tests with a variety of aromatic/aliphatic hydrocarbons were carried out at 50°C with initial aromatic concentrations of 13 wt %, and the results showed that the beads had a preferential selectivity for aromatic hydrocarbons, in particular, a higher separation factor of 6.76 for benzene/cyclohexane mixtures. We expect that modified CPS beads will serve as an effective material for the selective separation of aromatic/aliphatic hydrocarbons in chemical and petrochemical fields. © 2013 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2014 , 131, 40156.     

稠环芳烃裂化研究进展

稠环芳烃物种含有大量的芳烃资源,由于苯环间的共轭效应,难以将其直接转化。随着原油芳烃含量的逐年增高,在工业规模如何有效地处理稠环芳烃备受关注。对稠环芳烃的加氢裂化和催化裂化反应机理进行总结对比,并通过介绍裂化催化剂的研究进展为稠环芳烃的催化裂化拓展新思路。     

生物质模化物催化热解制取烯烃和芳香烃

采用愈创木酚作为生物质模型化合物,以ZSM-5为催化剂,在固定床反应器中研究了反应温度、质量空速以及分压对热解产物产率、选择性的影响,并考察了催化剂的积炭情况。结果表明,愈创木酚催化热解的主要产物为酚类,其次是芳香烃。温度对产物分布有显著影响。催化剂适量的积炭有利于提高烯烃和芳香烃的产率。根据愈创木酚催化热解反应产物分布,推测其主要反应为脱除甲氧基形成酚类,进一步芳构化形成芳香烃。本文研究结果为研究生物质催化热解反应机理提供了理论依据。     

Detection of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) in Human Breast Milk

Abstract

Exposure to polycyclic aromatic hydrocarbons can result from numerous sources including dietary as well as environmental. Exposure to polycyclic aromatic hydrocarbons has been well-established through combustion sources, particularly coal-fired power plants, automobile and diesel exhaust emissions, and the burning of fossil fuels. In addition, exposure to polycyclic aromatic hydrocarbons occurs through the intake of tobacco smoke, both mainstream and sidestream, and this exposure potentially represents one of the highest concentrations of polycyclic aromatic hydrocarbons to which we can be exposed. The plethora of chemicals found in tobacco presents considerable problems when trying to assess biological exposures to single or multiple compounds since the interactions of each of the chemicals with each other may deter the detection of the previous compound. In addition other materials found in tobacco may mask selective detection of certain compounds thereby minimizing their quantitative and qualitative analysis in biological products exposed to tobacco.

Previous studies from our laboratory have focused on the detection and characterization of biological markers to aromatic hydrocarbons, particularly in the application of protein biomarkers. In addition, our research has focused on the characterization of biomarkers of tobacco related products during specific time frames of pregnancy ranging from early first trimester pregnancies to third trimester and delivery samples. In the present series of investigations, we investigated the application and utilization of breast milk as a biological marker of postdelivery exposure of neonates to polycyclic aromatic hydrocarbons.