H2O-CH2Cl2-[Bmim]BF4体系的液液相平衡测定及其关联

采用两步法合成了离子液体[Bmim]BF4,并利用红外光谱、核磁共振、元素分析等手段对所合成的产物进行表征和分析。利用浊点法测定了常压30℃下H2O-CH2Cl2-[Bmim]BF4体系的饱和溶解度曲线和密度曲线并进行了关联,还进一步采用浊点-密度法测定该体系的液液相平衡数据。由实验数结果可以看出:该体系上相以H2O为主,CH2Cl2、[Bmim]BF4的含量很少,下相则以[Bmim]BF4、CH2Cl2为主,H2O的含量很少;随着体系中CH2Cl2含量的增加上相中[Bmim]BF4的含量从0.1665下降到0.1032。由此可见在纯化离子液体[Bmim]BF4时适当地增加CH2Cl2的用量可以减少[Bmim]BF4的损失。采用Othmer-Tobias和Bancroft经验方程对液液相平衡数据进行关联,关联结果不理想;采用Othmer-Tobias经验方程+溶解度方程法对其关联,最大相对误差为4.43%,最大平均相对误差为3.03%,关联精度较高。     

H2O-[Bmim]BF4-Na2CO3离子液体双水相体系的神经网络模型研究

基于BP（Back-Propagation）神经网络模型,编写了通用的计算程序,对30℃时H2O-[Bmim]BF4-Na2CO3离子液体双水相体系的液液平衡数据进行了关联,经过反复试算,得到最佳的神经网络拓扑结构为{3,10,3},采用该结构关联富含水相中三种组分的质量分数,平均相对误差分别为0.065%、2.218%和0.781%,最大相对误差为3.916%;优于文献中的Othmer-Tobias经验方程＋溶解度曲线方程的关联精度,该方程得到的平均相对误差分别为0.09%、2.77%和1.73%,最大相对误差为4.52%。较为成功地应用神经网络模型处理了含离子液体的双水相体系的液液平衡数据。     

正丁醇-硫酸铵-水液液平衡数据的测定及关联

采用浊点法和饱和密度法测定了正丁醇+硫酸铵+水部分互溶体系在25℃和60℃下的溶解度数据和液液相平衡数据。在相图的基础上讨论了温度对正丁醇的相形成能力的影响。此外,采用Othmer-Tobias和Bancroft方程以及Setschenow-type方程关联和预测了2个温度下的液液相平衡组成。结果表明:温度升高,二相区增大,结线长度增大,正丁醇相中硫酸铵的质量分数减小,低于0.3%,相应水相中的正丁醇的质量分数降低。2个模型的关联结果与实验结果均吻合较好,偏差均小于1.7%。     

木瓜蛋白酶在[Cnmim]BF4-NaH2PO4双水相体系中的分配行为

为了研究木瓜蛋白酶在[Cnmim]BF4-NaH2PO4双水相体系中的分配行为,在298.15 K条件下利用浊点法测定了[Cnmim]BF4-NaH2PO4双水相体系的双节线和液液相平衡数据,建立了木瓜蛋白酶在该体系中的三维分配模型。利用Merchuk方程、Othmer-Tobias方程和Bancroft方程分别关联了双节线数据、液液相平衡数据,拟合度分别在0.975、0.994以上,结果满意。木瓜蛋白酶分配系数的对数与该体系上相的离子液体浓度和下相的盐浓度相关度都较高,故通过Matlab建立了三者之间的分配模型,实验值和预测值之间的相对偏差均在5%以内,表明该模型能有效地预测木瓜蛋白酶在[Cnmim]BF4-NaH2PO4双水相体系中的分配行为。     

水-乙醇-甲基异丁基甲酮体系液液相平衡数据的测定与关联

在常压下测定了水-乙醇-甲基异丁基甲酮体系在308.15,318.15,328.15 K的液液相平衡数据。用Hand方程和Othmer-Tobias方程对实验数据进行拟合,结果表明:Hand方程拟合效果优于Othmer-Tobias方程。采用NRTL模型和UNIQUAC模型对实验数据进行了关联,回归得到了该三元物系的二元交互参数;并对此物系的相平衡数据进行了预测,由模型计算值和实验值的均方根偏差知,NRTL模型能更好地与实验数据吻合。     

木瓜蛋白酶在[Cnmim]BF4-NaH2PO4双水相体系中的分配行为

为了研究木瓜蛋白酶在[C_nmim]BF₄-NaH₂PO₄双水相体系中的分配行为, 在298.15 K条件下利用浊点法测定了[C_nmim]BF₄-NaH₂PO₄双水相体系的双节线和液液相平衡数据, 建立了木瓜蛋白酶在该体系中的三维分配模型。利用Merchuk方程、Othmer-Tobias方程和Bancroft方程分别关联了双节线数据、液液相平衡数据, 拟合度分别在0.975、0.994以上, 结果满意。木瓜蛋白酶分配系数的对数与该体系上相的离子液体浓度和下相的盐浓度相关度都较高, 故通过Matlab建立了三者之间的分配模型, 实验值和预测值之间的相对偏差均在5%以内, 表明该模型能有效地预测木瓜蛋白酶在[C_nmim]BF₄-NaH₂PO₄双水相体系中的分配行为。     

乙醇—水—硫酸铵三元体系的溶解度和液液相平衡

用浊度法测定三元体系乙醇－水－硫酸铵在30℃恒温下的平衡溶解度，同时测定了该体系形成双水相的液液相平衡数据，回归了溶解度经验方程（R≥0．999），绘制了相应的溶解度曲线和相图。     

水-醋酸-醋酸正丁酯三元体系液液平衡研究

文章用液液平衡装置在常压下，测定了水．醋酸-醋酸正丁酯三元体系40℃的液液相平衡数据。运用Othmer-Tobias方法对系线组成进行关联。由实验数据回归确定了NRTL、UNIQUAC以及修正的UNIFAC活度系数模型参数，并运用这些模型对体系相平衡进行了预测。将实验数据与关联结果比较，结果表明，三种方程均能较好地对溶液组成进行预测，其中UNIQUAC方程的拟合精度最好。     

环己烷-正庚烷-N,N-二甲基甲酰胺体系液液相平衡测定与关联

采用平衡釜法测定了三元体系(环己烷+正庚烷+N,N-二甲基甲酰胺)在常压不同温度(30,40,50℃)下的液液相平衡数据。实验数据用Bachaman及Othmer-Tobias进行可靠性关联,关联结果表明数据的可靠性较好,根据实验结果绘制了三元相图。对不同温度下的液液平衡实验数据,分别用NRTL和UNIQUAC活度系数方程进行了关联,求得方程的二元交互作用系数,关联结果表明NRTL和UNIQUAC方程对该体系适用较好。由实验数据计算得到衡量N,N-二甲基甲酰胺抽提性能的参数(分配系数、分离因子、选择性系数)。     

含离子液体体系液液相平衡的计算

含有离子液体体系的液液平衡数据是离子液体实际应用最重要的基础数据之一。文中在扩展的NRTL方程中进一步引入了分子体积修正项,计算结果表明,该修正能更好地提高模型预测含离子液体体系的精度。因此,文中利用该模型关联了文献报道的多种常见离子液体和醇类二元体系,所有体系计算值与实验值的质量分数最大绝对误差小于3.5%,平均绝对误差小于1.5%;同时,文中利用拟合得到的二元模型参数,成功预测了23℃和50℃时水-正丁醇-[bmim]PF6三元体系的液液平衡相图。     

邻甲酚-间二甲苯-乙二醇液液平衡数据的测定与关联

乙二醇可从含芳烃组分油品中选择性萃取酚类，为支撑焦化含酚油中的酚类化合物萃取分离新工艺开发，针对其组分特点，在现有相平衡数据基础上选定代表物，利用液液平衡釜法测出常压下303.15、313.15和323.15 K时邻甲酚-间二甲苯-乙二醇体系液液相平衡数据，并利用Othmer-Tobias方程、Hand方程、Bachman方程分别进行实验数据可靠性检验，其线性相关系数的平方均大于0.99。同时分别用NRTL和UNIQUAC活度系数模型对实验数据进行关联，回归得到不同温度下的模型参数，模型计算值与实验数据对比后发现其均方根偏差小于1.8%，说明NRTL和UNIQUAC模型均可较好地描述该三元体系相平衡行为。     

283.15 K下三元KCl-NH4Cl-H2O和KH2PO4-NH4H2PO4-H2O体系固-液相平衡测定与关联

采用等温溶解平衡法测定了283.15 K下KCl-NH₄Cl-H₂O和KH₂PO₄-NH₄H₂PO₄-H₂O两个三元体系的溶解度,采用X射线衍射法和湿渣法联合测定平衡固相结构和组成。结果表明,两个体系平衡固相均有部分互溶的固溶体产生,两个相图分别包含一个共饱和点、两条单变量曲线和6个区域。采用Pitzer模型关联和计算两个体系的溶解度数据,结果表明,KCl-NH₄Cl-H₂O体系的最大相对误差为3.096 9%,最小相对误差为0.038 3%,KH₂PO₄-NH₄H₂PO₄-H₂O体系的最大相对误差为5.935 6%,最小相对误差为0.069 8%,模型计算值与实验值基本一致。     

1-甲基萘-正癸烷-1-十四烯-环丁砜体系液液相平衡数据测定及关联

采用溶剂萃取分离催化裂化柴油中的芳烃是催化裂化柴油改质一条有效的途径。测定了常压下323.15、333.15和343.15 K时1-甲基萘-正癸烷-1-十四烯-环丁砜体系的液液相平衡数据,得到该体系的三元相图,1-甲基萘对非芳烃的选择性系数保持在2~55之间,说明环丁砜溶剂萃取分离1-甲基萘是可行的。采用Hand方程和Othmer-Tobias方程对相平衡数据进行关联,相关性系数均大于0.99,表明相平衡数据具有较好的一致性。利用NRTL方程进行关联,获得二元交互作用参数,NRTL模型计算值与实验值的均方根偏差很小,说明NRTL模型适合该体系的液液相平衡。     

水-丙烯酸-醋酸-甲苯四元体系液液平衡数据的测定与关联

采用液液平衡釜,在常压下,测定了293.15,303.15,313.15 K时水-丙烯酸-醋酸-甲苯四元体系的液液平衡数据,为萃取-非均相共沸精馏法精制丙烯酸选择适宜的溶剂提供依据.使用Othmer-Tobias方程对实验数据进行线性拟合.分别采用非随机双液(NRTL)和通用似化学(UNlQUAC)活度系数模型对实验体...     

离子液体N-乙基吡啶四氟硼酸盐与碳酸钠在298.15K下相行为的测定与关联

实验测定了离子液体([EPy]BF4)-碳酸钠(Na2CO3)-H2O双水相体系在298.15 K时液液相平衡数据。采用Merchuk方程关联双节线数据,相关系数达到0.995 9;采用Cashmere-Tobias和Bancroft方程关联系线数据,其相关系数分别为0.926 9和0.923 2。实验测定了系统、完整、准确的双水相体系相图数据,并用有效排除体积(EEV)评估了碳酸钠的盐析能力,为设计双水相萃取提供了数据基础。     

盐对水+丙酸+环乙醇三相体系在298.2，303.2和308.2 K下液液相平衡的影响

Effects of salt and temperature on the liquid phase equilibrium of the (water + propionic acid + cyclohexanol) system were investigated. The liquid-liquid equilibrium data in the presence of KCl for various salt ionic strength of 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, and 2.5 mol•dm3 and in absence of the salt at T (298.2, 303.2, and 308.2) K were determined. The experimental results were correlated based on the Othmer-Tobias equation and Pitzer ion-interaction model. Thermodynamic properties such as distribution coefficients and activity coefficients of propionic acid in water + cyclohexanol were determined. In addition, the separation factor, S, of the chosen solvent was obtained for the investigated system.     

水-醋酸-二异丙醚三元体系液液相平衡数据的测定

实验测定了水-醋酸-二异丙醚三元体系在293.15 K、303.15 K的液液相平衡数据.分别采用Othmer-Tobias和Bachman方程对实验数据进行了可靠性检验,相关性系数均大于0.983.绘制了三元液液平衡相图.     

正丁醇-异丁醇-水体系液-液、汽-液相平衡的研究

本文以适用于部分互溶液体的循环式平衡釜,测定760mmHg柱下的正丁醇-异丁醇-水体系的汽液平衡数据。以浊点法测定沸点下该物系的液-液互溶度。 所测三元汽-液相平衡数据及互溶度数据可以Mitsuyasu提出的,修正的三参数Wilson方程进行良好的关联,并用NRTL（Non-Random Two-Liquids）及UNIQUAC（Universal Quasi-Chemi-cal）方程对所测汽-液平衡数据进行了关联。