高效脱硫剂在液化气脱硫净化中的应用

针对民用液化气标准对硫含量的要求,在催化裂化液化气脱硫净化工艺中,采用高效脱硫剂,考察了其对液化气所含硫化物的脱除效果。试用结果表明,脱硫装置运行平稳,脱后液化气中硫化氢含量为0.12mg/m~3,总硫含量为59.41mg/m~3,总有机硫脱除率在64%以上。     

脱硫菌R–8的生长及其生物降解水中二苯并噻酚

以二苯并噻酚(DBT)为唯一硫源考察了pH、温度、碳源、氮源等对德氏假单胞菌(Pseudomonas delafieldii)R-8生长的影响. 结果表明，该菌的最适生长pH范围为6~9，最适生长温度为30℃，甘油是细胞生长的最好碳源，最佳浓度范围为10~15 g/L，最佳无机氮源乙酸铵的浓度为 1.6 g/L. 有机氮源能促进细胞的生长，但对从DBT脱硫却产生抑制作用. 硫酸钠、二甲基亚砜、胱氨酸和蛋氨酸等硫化物都可以作为R-8生长的硫源，但对R-8脱硫活性的表达没有诱导作用.     

红平红球菌LSSE8–1的培养及其对二苯并噻吩中硫元素脱除的影响

红平红球菌(Rhodococcus erythropolis)LSSE8-1是一株新分离的专一性脱硫菌，HPLC分析表明该菌能选择性地脱除二苯并噻吩(DBT)中的硫，最终代谢产物是2-羟基联苯(2-HBP). 适宜的初始pH为6.5~9；能利用多种碳源，其中以甘油为最佳，适宜的甘油浓度为8 g/L；2 g/L的乙酸铵是菌体生长和脱硫的合适氮源；二甲基亚砜是提高该菌细胞收率和脱硫比活性的有效硫源.     

固定床无碱脱硫技术在液化气脱硫中的应用

由于原料油繁杂,厂里生产的民用液化气中有机硫含量较高。装置原采用醇胺溶剂脱除大部分H2S后再采用碱洗、水洗工艺,有机硫难脱除,液化气个别质量指标如铜片腐蚀不稳定,经常不合格;同时碱渣的处理也较困难。通过对原液化气脱硫工艺进行改进,采用液化气固定床无碱脱硫工艺及相关催化剂、脱硫剂,液化气中总硫含量由脱前的237.1mg/m^3降为脱后的104.4mg/m^3左右,主要是降低有机硫,总硫脱除率达到≥50%,液化气铜片腐蚀100%合格。     

加氢法与生物法联合脱除催化柴油有机硫探索实验

由于存在空间位阻,二苯并噻吩(DBT)及其烷基化衍生物(Cx-DBT)中的硫原子很难与加氢催化剂接触.因此,作为柴油脱硫的主要工艺,加氢催化对于柴油中的主要有机硫化物DBT和Cx-DBT的脱除率比较低,难以实现深度脱硫.针对硫质量分数为3 358 μg/g的催化柴油,采用加氢脱硫与生物脱硫相结合的办法进行处理后,催化柴油的硫质量分数降低到20μg/g以下,使用气相色谱-原子发射仪对柴油脱硫前后的硫分布进行检测,发现2种工艺的结合能有效地脱除催化柴油组分中绝大多数的DBT和Cx-DBT,显示出良好的应用前景.     

塔河油田二号联轻烃站有机硫脱除工艺研究与应用

针对塔河油田二号联轻烃站天然气有机硫含量高导致湿法脱硫处理后外输液化石油气硫含量高且波动较大的问题,通过溶解度分析和吸收实验,对UDS复合胺液吸收法的有机硫脱除效果进行了分析评价和参数优化。改进后脱硫工艺在二号联轻烃站的应用结果表明,UDS溶液具有良好的硫化氢和有机硫脱除效果,相比应用MDEA溶液,外输干气硫化氢平均含量由20. 3 mg/m~3降至15. 1 mg/m~3,液化气平均总硫由199 mg/m~3降至39. 5 mg/m~3。该技术为其他类似天然气处理站的有机硫脱除工艺选择提供技术支撑。     

水溶液对光催化煤脱硫实验的影响

为提高燃煤中硫的脱除率，采用光催化氧化法脱硫，利用30%过氧化氢(H₂O₂)作为氧化剂、SiO₂作为光催化剂，加入1 g水溶液，使其在紫外灯照射下反应，或者在紫外光照射后加入1 g水溶液，观察煤中硫含量的变化。结果表明：水溶液可以增加氧化物质，提高溶剂的氧化性，H₂O₂-SiO₂-H₂O光催化处理后煤样的无机硫脱除率达到40%左右，有机硫脱除率最大可以达到9.69%。加入过氧化氢会优先去除无机硫，但是过量的过氧化氢反而会捕获羟基自由基导致体系的氧化性减弱，脱硫率降低；光照结束后加入水溶液时煤的有机硫脱除率提高，说明水溶液在一定程度上可以促进光催化煤脱硫。FTIR和XPS分析表明光催化对噻吩、砜和亚砜的脱除效果好；模拟分析表明水溶液可以在紫外光辐射下产生羟基自由基；而噻吩内部为负电性区域，外部区域呈正电性，羟基自由基的氧原子附近所在区域呈负电性，所以高电负性羟基自由基容易攻击噻吩等高电子云密度点，使其氧化成极性更大的物质，最后通过萃取将...     

高效催化剂液体酸AE脱除柴油中硫化物的研究

用H₂O₂/液体酸AE催化氧化处理直馏柴油，用N、N-二甲基甲酰胺（DMF）将反应中生成的极性有机硫化合物除去。试验结果表明，催化剂催化效果明显。当V(柴油)∶V(AE)∶V(H₂O₂)=100∶8∶12，60 ℃反应10 min，可将直馏柴油硫含量从2 329 μg·g^－1降至147 μg·g^－1，脱硫率达94%。     

微波辅助柠檬酸强化脱除煤炭中有机硫的实验研究

采用微波辅助柠檬酸强化脱除煤炭中的有机硫,考察了反应温度、微波辐照时间、柠檬酸浓度对有机硫去除的影响。结果表明,反应温度90℃,辐照时间420 s、柠檬酸浓度0.18 mol/L时,有机硫脱硫率为74.13%。脱硫后煤样的发热量仅降低0.23%,证明柠檬酸对煤的发热量影响极小。通过FTIR分析有机主体结构,仅在局部发生变化,硫醚、硫醇、亚砜类有机硫含量减少,柠檬酸对砜类有机硫无定向作用,磺酸基团被脱除。     

微波辅助柠檬酸强化脱除煤炭中有机硫的实验研究

采用微波辅助柠檬酸强化脱除煤炭中的有机硫,考察了反应温度、微波辐照时间、柠檬酸浓度对有机硫去除的影响。结果表明,反应温度90℃,辐照时间420 s、柠檬酸浓度0.18 mol/L时,有机硫脱硫率为74.13%。脱硫后煤样的发热量仅降低0.23%,证明柠檬酸对煤的发热量影响极小。通过FTIR分析有机主体结构,仅在局部发生变化,硫醚、硫醇、亚砜类有机硫含量减少,柠檬酸对砜类有机硫无定向作用,磺酸基团被脱除。     

Microbial desulfurization of dibenzothiophene and 4,6-dimethyldibenzothiophene in dodecane and straight-run diesel oil

The desulfurization of dibenzothiophene (DBT), 4,6-dimethyldibenzothiophene (4,6-DMDBT) and their mixture by lyophilized cells ofPseudomonas delafieldii R-8 was studied in the presence of dodecane. The desulfurization rate for 4,6-DMDBT was found to be about 40% in comparison with that for DBT. The desulfurization process for DBT and 4,6-DMDBT proceeded simultaneously without preference for either one. The desulfurization rate for each compound was decreased when they were mixed together. The extent of desulfurization of 4,6-DMDBT was increased with the increase of cell concentration and the decrease of the volume ratio of oil-to-water used. The specific desulfurization rate for 4,6-DMDBT could be reached to 10.4 mmol sulfur kg⁻¹ (cell) h⁻¹ [approximately 0.33 mg sulfur g⁻¹ (cell) h⁻¹].Pseudomonas delafieldii R-8 showed high desulfurization capability for straight-run diesel oil (containing 1,807 mg/L of sulfur). About 1,000 mg/L of sulfur in diesel oil was removed by resting cells of this strain in 24 h of reaction. The specific desulfurization rate was 8.75 mmol sulfur kg⁻¹ (cell) h⁻¹.     

磷钨酸/SBA-15催化氧化-萃取柴油脱硫

以自制的SBA-15为载体,磷钨酸为活性组分,用过量浸渍法制备了HPW/SBA-15催化剂,并采用SEM、BET和TG-DTA对催化剂进行表征分析。H₂O₂为氧化剂,十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为相转移剂,以二苯并噻吩（DBT）的模型化合物（DBT为溶质、正辛烷为溶剂）进行氧化脱除为探针反应,考察了磷钨酸负载量和HPW/SBA-15的焙烧温度对催化剂活性的影响,同时考察了氧化-萃取工艺条件对真实柴油脱硫效果的影响。实验结果表明,磷钨酸最佳负载量为30%,HPW/SBA-15在250℃焙烧处理时活性最高;在n(H₂O₂)：n(S)=6、HPW/SBA-15用量为2.5%（基于柴油质量）、CTAB用量为0.4%（基于柴油质量）、萃取级数为4、温度60℃反应1.5h的条件下,柴油硫含量从1317mg/L降到39mg/L,脱硫率达到97.0%、收率不低于85.0%。气相色谱结果显示,该催化氧化脱硫体系容易脱除柴油中加氢难以脱除的二苯并噻吩及其衍生物。     

氧化法脱除重油催化裂化柴油中的硫化物

采用双氧水-甲酸对重油催化裂化柴油进行氧化,然后使用N,N-二甲基甲酰胺萃取剂萃取脱硫。研究了在反应体系中氧化时间、氧化温度以及双氧水与甲酸的加入量对氧化脱硫率的影响,并考察了加入分散剂Span-80的效果。最终得到双氧水-甲酸-Span-80体系最佳氧化条件：分散剂Span-80为2.0%,双氧水为36%,甲酸为32%,氧化温度为60 ℃,氧化时间为50 min。分散剂Span-80的加入可以大大提高双氧水-甲酸体系对重油催化裂化柴油的氧化脱硫能力。在双氧水-甲酸体系最佳条件下氧化萃取脱硫率为85.58%,双氧水-甲酸-Span-80体系脱硫率高达98.27%,重油催化裂化柴油的硫含量由12 500 mg/L降至216 mg/L。气相色谱结果显示,氧化脱硫后重油催化裂化柴油中的噻吩、苯并噻吩及其衍生物基本被脱除,有少量二苯并噻吩及其衍生物需要进一步脱除。     

一株中度嗜盐菌Salinicola sp.在高盐环境中的烷烃降解特性

从青海油田附近被石油污染的土壤中分离得到一株可利用原油为唯一碳源的菌株,将其命名为X4菌株。经16SrDNA分析鉴定,该菌株与中度嗜盐菌Salinicola zeshunii strain N4^T（GenBank序列号为EU056581）同源性高达99%。X4菌株的最适温度为30℃,最适盐度为8%,最适pH为6.5,最佳碳源为甘油,最佳氮源为氯化铵。该菌可产生生物乳化剂,具有较强的细胞疏水性,对正辛烷、十六烷、二甲苯等典型烃类物质具有良好的乳化能力,细胞CSH值达到60%以上。在含5%盐度的无机盐培养基中,以3g/L的柴油为唯一碳源,采用GC-MS定量分析X4菌株的烃降解特征,结果表明菌株X4培养5天后柴油的总降解率达56%,菌株X4优先降解中长链烃类;C₇～C₁₃烃类的平均降解率为64.1%,C₁₄～C₂₀烃类的平均降解率为52.3%,C₂₁～C₃₁烃类的平均降解率约26.8%。离子型表面活性剂TTAB和SDS对X4菌株生长具有较强的毒性：在浓度达到100mg/L和400mg/L时能完全抑制菌体生长;在40mg/L的浓度下,使得菌株对柴油的降解率降低到20%。而X4菌株对非离子型表活剂——吐温80和生物表面活性剂——鼠李糖脂的耐受浓度均可达400mg/L。鼠李糖脂是嗜盐菌X4菌株的合适复配表活剂。     

脱硫微生物的菌种驯化培养

生物脱硫具有低成本、可脱有机硫等优点,不足之处是菌种生长不稳定,需要不断进行驯化培养以提高菌种的脱硫活性。实验采用不同的硫源对脱硫微生物进行了驯化,考察了不同培养基中的微生物的驯化和生长,再将微生物菌种分别接种到煤、黄铁矿和柴油培养基中进行培养。结果表明,在以煤为硫源的培养基中,微生物生长具有较大起伏,不利于菌种的驯化,8d后的脱硫率为10.2%;而在柴油和黄铁矿中培养的微生物则较单一,有利于菌种的驯化,8d后的脱硫率分别为23%和17.4%。     

Sulfur Removal from Low‐Sulfur Gasoline and Diesel Fuel by Metal‐Organic Frameworks

Several materials in the class of metal‐organic frameworks (MOF) were investigated to determine their sorption characteristics for sulfur compounds from fuels. The materials were tested using different model oils and common fuels such as low‐sulfur gasoline or diesel fuel at room temperature and ambient pressure. Thiophene and tetrahydrothiophene (THT) were chosen as model substances. Total‐sulfur concentrations in the model oils ranged from 30 mg/kg (S from thiophene) to 9 mg/kg (S from tetrahydrothiophene) as determined by elementary analysis. Initial sulfur contents of 8 mg/kg and 10 mg/kg were identified for low‐sulfur gasoline and for diesel fuel, respectively, by analysis of the common liquid fuels. Most of the MOF materials examined were not suitable for use as sulfur adsorbers. However, a high efficiency for sulfur removal from fuels and model oils was noticed for a special copper‐containing MOF (copper benzene‐1,3,5‐tricarboxylate, Cu‐BTC‐MOF). By use of this material, 78 wt % of the sulfur content was removed from thiophene containing model oils and an even higher decrease of up to 86 wt % was obtained for THT‐based model oils. Moreover, the sulfur content of low‐sulfur gasoline was reduced to 6.5 mg/kg, which represented a decrease of more than 22 %. The sulfur level in diesel fuel was reduced by an extent of 13 wt %. Time‐resolved measurements demonstrated that the sulfur‐sorption mainly occurs in the first 60 min after contact with the adsorbent, so that the total time span of the desulfurization process can be limited to 1 h. Therefore, this material seems to be highly suitable for sulfur reduction in commercial fuels in order to meet regulatory requirements and demands for automotive exhaust catalysis‐systems or exhaust gas sensors.     

稠油污水膜法资源化预处理技术研究

为解决稠油污水膜法资源化的预处理问题,采用气浮和生物接触氧化除油、砂滤除悬浮物和超滤去除大分子污染物的工艺作为反渗透的预处理工艺。结果表明,气浮可有效去除悬浮油,保证生化进水含油量小于20 mg/L;生物接触氧化可以将含油量降到1 mg/L以下,COD稳定在100 mg/L以下;砂滤的最佳过滤压力为0.6 MPa,砂滤出水的悬浮物小于5 mg/L;超滤的运行压力为0.3 MPa,超滤出水SDI小于3,浊度小于0.2 NTU。     

脱硫菌R-8的生长及其生物降解水中二苯并噻酚

以二苯并噻酚（DBT）为唯一硫考察了pH，温度，碳源，氮源等对德氏假单胞菌（Pseudomonas delafieldii)R-8生长的影响，结果表明，该菌的最适生长pH范围为6－9，最适生长温度为30℃，甘油是细胞生长的最好碳源，最佳浓度范围为10－15g/L，最佳无机氮源乙酸铵的浓度为1．6g/L，有机氮源能促进细胞的生长，但对从DBT脱硫却产生抑制作用，硫酸钠，二甲基亚砜，胱氨酸和蛋氨酸等硫化物都可以作为R－8生长的硫源，但对R－8脱硫活性的表达没有诱导作用。     

微库仑法测定柴油硫含量条件的优化探讨

对WK-2D型微库仑仪进行调试.从进样量、进样速度、气体流量、炉温4个方面讨论操作因素对微库伦法测定样品硫含量的影响,并确定最优操作条件.在优化条件下,对加标直馏柴油样品进行精密度和回收率考察.结果表明：进样量为1.3μL,进样速度为38档,氮气流量为260 mL/min,氧气流量为150 mL/min,汽化段温度为750℃,燃烧段温度为850℃,稳定段温度为650℃操作条件下测得直馏柴油硫含量误差低,重复性好.加标回收率在99％～102％,RSD＜1％.该方法简单、快速、准确,适合大批量直馏柴油样品的测定.     

成品柴油氧化萃取法脱硫脱氮工艺研究

以双氧水-有机酸体系作氧化剂,采用氧化反应与溶剂萃取相结合的方法对焦化柴油进行了氧化脱氮研究。通过单因素实验确定了最适宜的氧化工艺参数为：双氧水-甲酸作氧化体系,氧化温度为70℃,氧化时间为1 min,剂油体积比为0.24,V（双氧水）/V（有机酸）为0.5。萃取实验条件为：在室温条件下,萃取剂油比为0.8,搅拌5 min。以低硫、低氮成品柴油为例,考察了氧化萃取法在最佳工艺条件下对硫、氮的深度脱除,以及对硫类型和氮类型的选择性研究。结果表明：柴油回收率为94.20%,总氮脱出率为76.39%,总硫脱出率为87.38%,这种工艺对柴油中较难脱出的咔唑、噻吩类化合物具有较好的脱出效果。