聚甲基丙烯酸-苯乙烯-甲基丙烯酸的合成

以萘钠为引发剂双向引发活性阴离子聚合制备嵌段共聚物聚甲基丙烯酸叔丁酯-苯乙烯-甲基丙烯酸叔丁酯(PTBMA—PS—PTBMA)，并在碱性条件下水解合成了ABA型两亲嵌段共聚物聚甲基丙烯酸-苯乙烯-甲基丙烯酸(PMAA—PS—PMAA)。对产物进行了傅立叶红外光谱分析，热分析及凝胶色谱分析。当苯乙烯与α-甲基丙烯酸叔丁酯投料质量比为54：46时，所得共聚物相应嵌段质量比为79：2l左右。     

胺基双酚钴在合成极性单体与苯乙烯嵌段共聚物中的应用

采用低成本、高活性胺基-双酚钴配合物调控的自由基聚合(CMRP)和催化链转移反应(CCT)对乙酸乙烯酯或丙烯酸叔丁酯与苯乙烯单体进行了共聚反应。以钴配合物为催化剂、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为分散剂,通过溶液聚合方法得到的聚乙酸乙烯酯和聚丙烯酸叔丁酯作为大分子引发剂,引发苯乙烯的分散聚合,从而获得具有较低分子量分布(～1.93)的丙烯酸叔丁酯和苯乙烯的共聚物及乙酸乙烯酯和苯乙烯的共聚物(PVAc-b-PS和PtBA-b-PS),数均分子量随单体转化率线性增加。运用凝胶渗透色谱、核磁共振波谱、扫描电子显微镜等测试手段对合成的嵌段共聚物进行了表征。     

两亲性聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)-b-聚丙烯酸的合成

以聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)为原料制备聚肽型溴代异丁酰化聚(γ-苄基-L-谷氨酸)大分子引发剂,通过引发丙烯酸叔丁酯的原子转移自由基聚合,然后水解制备了两亲性聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)-b-聚丙烯酸。用核磁共振和凝胶渗透色谱法对该嵌段共聚物的结构进行了表征,并用透射电子显微镜研究了嵌段共聚物在氯化钠水溶液中的聚集状态。结果表明,聚丙烯酸链段的引入,使聚合物在氯化钠水溶液中形成囊泡状胶束。     

Preparation of poly(isobutylene-b-tert-butyl acrylate) by transformation of living carbocationic polymerization into radical polymerization

用聚合转化法合成聚异丁烯-聚丙烯酸叔丁酯嵌段聚合物何金太1,2,任天瑞1,程斌2(1.中国科学院过程工程研究所生化工程国家重点实验室,北京100080;2.北京化工大学北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室,北京100029)使用BCl3/CH2Cl2/DTBP/IB反应体系实现了异丁烯的正离子聚合,得到末端为硼氧烷基的聚异丁烯,其与苯基溴化镁发生金属转移反应,生成末端为二苯基硼烷的聚异丁烯,其在常温下与氧气发生氧化反应,生成碳氧自由基,从而引发丙烯酸叔丁酯的自由基聚合,得到异丁烯和丙烯酸叔丁酯的嵌段聚合物。     

丙烯酸叔丁酯的合成与应用综述

丙烯酸叔丁酯同时具有反应活性强的不饱和双键和易水解成羧酸的叔丁酯结构,可以与多种化合物发生反应制得多种共聚物和均聚物,因此被科学界广泛研究。本文综述了丙烯酸叔丁酯的几种主要合成方法,并对其应用作了详细的介绍。     

用聚合转化法合成聚异丁烯-聚丙烯酸叔丁酯嵌段聚合物

使用BCl3/CH2Cl2/DTBP/IB反应体系实现了异丁烯的正离子聚合,得到末端为硼氧烷基的聚异丁烯,其与苯基溴化镁发生金属转移反应,生成末端为二苯基硼烷的聚异丁烯,其在常温下与氧气发生氧化反应,生成碳氧自由基,从而引发丙烯酸叔丁酯的自由基聚合,得到异丁烯和丙烯酸叔丁酯的嵌段聚合物.     

丙烯酸酯嵌段共聚物合成及其改性环氧树脂的研究

通过原子转移自由基聚合反应合成了以丙烯酸正丁酯(nBA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体的嵌段共聚物,采用凝胶渗透色谱仪、核磁共振波谱仪和傅立叶红外光谱仪对嵌段共聚物的结构与组成进行了确定。然后用合成的嵌段共聚物对环氧树脂(EP)/4,4′-二氨基二苯甲烷体系进行增韧改性,采用动态热机械分析仪、冲击试验机和扫描电子显微镜对增韧效果进行了表征并对增韧机理做了初步分析。结果表明,嵌段共聚物的加入对体系的主转变温度和模量影响不大;在嵌段共聚物中MMA与nBA的物质的量之比为1∶1时,嵌段共聚物在EP固化时发生微相分离,缺口冲击强度明显提高。     

聚醚酰胺嵌段共聚物的合成及表征

采用熔融缩聚法合成了聚酰胺(PA)6/聚四氢呋喃(PTEMG)嵌段共聚物,研究了PA6、PTEMG链段的相对分子质量、含量对嵌段共聚物热性能的影响,通过傅立叶变换红外光谱、核磁共振、差示扫描量热、热重测试等对产物进行分析.结果表明,嵌段共聚物以羧基封端,当PA6、PTEMG链段相对分子质量分别为2 000、1 000时,共聚物的分子序列长度最长,相对分子质量最大;PTEMG链段相对分子质量越小,共聚物的熔点越低;PTEMG链段相对分子质量相同时,随PA6链段相对分子质量的增加,熔点升高;嵌段共聚物中PA6组分的熔融温度范围随着PTEMG含量的增加而逐步变宽;共聚物具有较高的热分解活化能.     

拟活性阳离子聚合——异丁烯与苯乙烯嵌段共聚物的合成与表征

以丙烯酸正丁酯-四氯化钛-二甲基亚砜为引发体系,于二氯甲烷中、-45℃下进行异丁烯与苯乙烯的拟活性阳离子嵌段共聚反应。结果表明,选择适当的反应条件,可得到两单体的共聚效率为50％,共聚物中平均苯乙烯结合量为31.7％(质量),分子量为3万,分子量分散指数约为1.8的嵌段共聚物。     

原子转移自由基聚合法合成嵌段共聚物P4VP-b-PtBA

使用原子转移自由基聚合(ATRP)法在异丙醇溶液中聚合得到大分子引发剂聚4-乙烯吡啶(P4VP-Cl)。进而使其引发丙烯酸叔丁酯(t BA)进行ATRP反应,得到了P4VP-b-Pt BA嵌段共聚物。使用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)分析聚合物的结构和分子量。结果表明:所得聚合物结构明确且分子量及分子量分布可控。