MAP-POSS改性丙烯酸酯/苯乙烯乳胶的合成与表征

为改进丙烯酸乳胶涂料的性能,以丙烯酸和丙烯酸丁酯的低聚物为乳化剂,甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷(MAP-POSS)为改性剂,制备了丙烯酸酯/苯乙烯共聚乳胶涂料;研究了乳液聚合反应的动力学,用红外光谱(FT-IR),热重分析(TG)等方法进行了结构表征及其性能测试。结果表明MAP-POSS与其他单体发生了共聚反应,该乳液稳定性好,耐水性、耐热性,耐化学性等综合性能得到一定的提高。     

MAP-POSS改性不饱和聚酯树脂的固化反应

为改进不饱和聚酯（UP）树脂的性能，用非等温差示扫描量热法（DSC）研究了甲基丙烯酰氧丙基笼形倍半硅氧烷（MAP-POSS）与通用UP树脂的共同化反应。UP、苯乙烯和MAP—POSS有较好的相容性，可共同固化，MAP-POSS可均匀分散在UP基体中形成原位纳米分子复合材料。测定了固化动力学参数，建立了固化反应动力学数学模型。     

丙烯酰胺/丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯双水相共聚过程的成滴机理

在含聚丙烯酸钠（PAANa）的硫酸铵（AS）水溶液中,进行丙烯酰胺（AM）/丙烯酸（AA）/甲基丙烯酸甲酯（MMA）双水相共聚合反应,制备阴离子型聚丙烯酰胺水溶性聚合物分散液。采用动态激光光散射（DLS）在线检测了双水相聚合初期液滴形成及生长规律,发现液滴在反应初期存在聚并现象,滴径分布先变宽后变窄。采用气相色谱检测了共聚过程中各单体的残余量,推算聚合物链结构组成：反应前期聚合物链以AM和MMA链节为主,反应中期聚合物链以AM链节为主,反应后期聚合物链以AA和AM链节为主。提出了AM/AA/MMA双水相共聚过程的成滴机理,其中聚合物链上AA链节所带有的负电荷是聚合产物稳定分散、不易于凝聚的重要因素。     

D4/APAEDMS本体开环共聚反应的Monte Carlo模拟

Monte Carlo方法模拟八甲基环四硅氧烷与N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷（D₄/APAEDMS）的本体开环共聚动力学.在兼顾模拟精度与计算经济性基础上,模拟过程采用自由体积理论简化处理扩散效应并与本征反应动力学耦合.本征动力学常数通过模拟主要共聚基元反应得到,基于优化的动力学常数通过模拟从分子水平揭示：（1）D₄/APAEDMS本体开环共聚存在总活性基团的“稳态”行为;（2）D₄/APAEDMS本体开环共聚反应过程的重均分子量与数均分子量以及分子量分布系数存在“突变”特性.     

提高氯丁橡胶与甲基丙烯酸甲酯聚合接枝率的研究

本文对织丁橡胶（CR）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）接枝共聚反应机理进行了讨论。提出了提高接枝率的有效方法。     

SBS／MMA／BA／MAA四元接枝共聚及其产物粘接性能

研究了SBS与甲基丙烯酸（MAA）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）,丙烯酸丁酯（BA）的四元接枝共聚,探讨了MMA／BA质量比,MMA与BPO用量,反应时间,反应温度及固化时间对粘接性能的影响,并将该四元接枝胶的性能与三元胶和SBS／MMA／BA／AA四元胶进行了比较,结果发现：该四元胶对聚烯烃的粘接强度及室温固化性能优于SBS／MMA／BA三元胶,尤其与异氰酸酯配合使用时,其效果更佳,而且该四元胶的粘接强度,耐水及耐热性能均优于SBS／MMA／BA／AA四元胶。     

DADC树脂的聚合与改性

研究了双烯丙基二甘醇二碳酸酯(DADC)的预聚合和后固化反应,以及DADC与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚时的预聚合和后固化反应。用FTIR分析固化反应过程,用DSC确定了后固化反应的工艺条件。测定了共聚物组成对树脂力学性能的影响。结果表明:DADC与MMA共聚树脂的力学性能比DADC的均聚物有了明显提高,而且其耐热性能与透光性能都没有损失。     

混杂固化MAP-POSS改性水性聚氨酯丙烯酸酯/邻甲酚醛环氧树脂的制备与性能

制备了水性邻甲酚醛环氧树脂（o-CFER）和聚氨酯丙烯酸酯（PUA）,并以甲基丙烯酰氧基丙基笼型倍半硅氧烷（MAP-POSS）改性了PUA/o-CFER。通过UV-阳离子混杂固化制备了热固性高分子材料,用红外光谱仪、动态力学谱仪和热重分析仪进行了表征。结果表明,体系有很好的相容性,MAP-POSS的加入量为16 ％（质量分数,下同）时,材料的玻璃化转变温度达到122.3 ℃,提高了19.7 ℃;热重分析表明,当 MAP-POSS加入量为12 ％时,热降解所需的活化能最高,为41.44 kJ/mol,反应级数n为1.38;同时,玻璃钢复合材料的拉伸强度和弹性模量分别达到201.15 MPa和8.17 MPa,涂膜的硬度达到3 H,冲击性能达到50 kg·cm,并具有良好的附着力。     

笼型倍半硅氧烷改性UPR的固化性能与热性能

采用示差扫描量热仪(DSC),热重分析仪(TGA)及动态力学分析仪(DMA)研究了甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷(MAP-POSS)与一缩二乙二醇型UPR、苯乙烯的等温共固化反应及动力学,测试了固化物的热性能和动态力学性能。结果表明,固化过程符合自催化反应机理,当体系中MAP-POSS质量分数为5%时,5%热失重温度和残留量5%时的温度较未加体系分别提高7℃和31℃,玻璃化转变温度降低4.2℃,热降解动力学符合1级反应。     

EPDM-g-MMA对MS树脂的增韧作用

用溶液接枝共聚合法合成了三元乙丙橡胶（EPDM）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）的接枝共聚物EPDM—g—MMA。红外光谱（FT—IR）分析证实EPDM分子链已接上MMA支链。用EPDM—g—MMA与MMA／笨乙烯（St）共聚物（MS树脂）熔融共混制备耐老化黄变高抗冲塑料（EMS）。研究了EPDM—g—MMA对MS树脂的增韧作用。结果表明：随着EPDM含量的增加，EMS的冲击性能提高，拉伸及弯曲性能下降。在EPDM质量分数为25％时，EMS缺口冲击强度达22．3kJ／m^2，约为MS树脂的15倍。EMS冲击断面形态的扫描电镜（SEM）分析表明，随着EPDM含量增加，其增韧机理由空穴化向轻度剪切屈服转变。     

固相法微晶纤维素接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物的制备与表征

以过硫酸铵为引发剂,在少量水存在下,研究了微晶纤维素（MCC）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）接枝共聚的反应规律。考察了含水量、反应时间与温度、MMA单体和引发剂用量等因素对接枝共聚反应的影响。实验结果表明,体系含水质量分数为50％左右,MMA用量为MCC质量的20％,过硫酸铵用量为MCC质量的10％,反应温度在80℃,反应时间为40min左右,可得到接枝率和接枝效率均较高的接枝共聚物。通过红外光谱（FTIR）、热重分析法（TGA）以及X射线衍射法（XRD）对合成的接枝共聚物进行了表征。     

固相法淀粉接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物的制备与表征

以过硫酸铵为引发剂,在少量水存在下,研究了玉米淀粉（CS）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）接枝共聚的反应规律。考察了含水量、反应时间与温度、MMA单体和引发剂用量等因素对接枝共聚反应的影响。实验结果表明,体系含水质量百分数为40％左右、MMA用量为CS质量的15％、过硫酸铵用量为CS质量的8％、反应温度在80℃、反应时间为0．5h左右,可得到接枝率和接枝效率均较高的接枝共聚物。通过红外光谱（FTIR）、热重分析法（TGA）以及X射线衍射法（XRD）对合成的接枝共聚物进行了表征。     

甲基丙烯酸甲酸与醋酸乙烯的本体共聚和溶液共聚

在各种反应条件下进行了甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯的批量本体共聚和在甲苯中的溶液共聚，达到了高度的单体转化率。另外，以终端模型动力学（Magu-Lewis）为基础，通过多变模型方法的差错进行了低转化本体实验来确定单体的竞聚率。从先前研究出的高转化数据和低转化数据由共聚组成（Meyer-Lowry）的积分方程得出竞聚率分别为0．0102（γVAc）和27．465（γMMA)。通过高转化率实验，研究了各种因素对反应速率、渐增的共聚物组成、数均分子量、重均分子量以及分子量分布的影响。这些因素包括单体组成、引发剂浓度、温度、溶液浓度和N－十二硫醇链转移剂的加入。借助单体竞聚率的巨大差异对这些因素进行了检测。     

悬浮法合成EPDM—g—MAN接枝共聚物及其对SAN树脂的增韧作用

用悬浮接枝共聚合法合成了乙烯-丙烯-乙叉降冰片烯三元乙丙橡胶（EPDM）与甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈（MMA—AN）共单体的接枝共聚物（EPDM—g—MAN）。将其与苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN树脂）共混制备了耐热氧老化黄变性能优异的高抗冲工程塑料EPDM—g—MAN／SAN共混物（AEMS）。研究了仇（AN）／m（MMA—AN）和m（EPDM）／m（MMA—AN）对5个接枝共聚体系反应行为的影响。结果发现,随着AN比率（fAN）的增加,共单体的转化率（CR）、接枝率（GR）和接枝效率（GE）都有所下降;随着m（EPDM）／m（MMA—AN）的增加,CR先增后降,GE增加,GR下降;随着优（AN）／（MMA—AN）和m（EPDM）／m（MMA—AN）的增加,AEMS的缺口冲击强度先增后降,出现极大值。AEMS在‰为5％,CR为98．9％,GR为68．4％,GE为84．6％时出现极大值,为76．8kJ／m^2。FTIR图谱显示,EPDM确已接枝上了甲基丙烯酸甲酯一丙烯腈（MAN）支链。TEM分析表明,m（EPDM）／m（MMA～AN）为55／45,fAN为10％时合成的EPDM—g—MAN在SAN树脂中以“海-岛”结构存在,相界面模糊,EPDM粒子的粒径范围为0．2～0．5μm,增韧效率高。     

D4/APAEDMS本体开环共聚反应机理及调控基元反应

Monte Carlo方法首次用来揭示八甲基环四硅氧烷（D₄）与N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷（APAEDMS）的本体开环共聚反应机理的关键调控基元反应.基于已提出的该体系本体共聚反应机理,并兼顾模拟精度与计算经济性,Monte Carlo模拟模型采用自由体积理论简化扩散效应并与本征反应动力学方程耦合.其中,本征动力学速率常数通过模拟主要共聚基元反应得到.基于优化的动力学速率常数通过模拟从分子水平上揭示：D₄/APAEDMS本体共聚机理为一伴有逐步特征的阴离子连锁聚合.其中,链引发及其逆反应对D₄/APAEDMS的本体共聚反应没有直接调控作用,而链缩合及其逆反应是本体系反应机理不同于纯活性阴离子聚合或逐步聚合反应机理的关键原因.     

P(VAc-MMA)共聚乳液的制备及其对发动机滤纸增强作用的研究

研究了作为发动机滤纸浸渍增强用醋酸乙烯酯（VAc)和甲基丙烯酸甲酯（MMA）共聚乳液的合成工艺条件，通过调整VAc和MMA的配比，获得用来浸渍增强滤纸用共聚乳液单体的最佳配方。实验结果表明，MMA含量在20％到35％之间的增强效果较好，MMA含量30％时，相对采用PVAc乳液，浸渍滤纸弹性模量提高7．5％，相对于未经浸渍处理的滤纸，弹性模量提高413．3％。     

N-水杨醛缩二乙烯三胺作为配体催化原子转移自由基聚合

采用水杨醛和二乙烯三胺反应合成用于原子转移自由基聚合的新型配体——N-水杨醛缩二乙烯三胺,通过元素分析和核磁共振表征N-水杨醛缩二乙烯三胺,以乙-溴代丙酸乙酯（EBP）为引发剂,用N-水杨醛缩二乙烯三胺催化合成聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）,并采用凝胶渗透色谱（GPC）测其相对分子质量及其分布,考察聚合体系的动力学.结果表明：甲基丙烯酸甲酯（MMA）/EBP/溴化亚铜/N-水杨醛缩二乙烯三胺体系和MMA/EBP/溴化亚铜/N-水杨醛缩二乙烯三胺/N,N-二甲基甲酰胺（DMF）体系的原子转移自由基聚合符合一级动力学规律,且具有＂活性＂和可控性,相对分子质量分布较窄（前者为1.46,后者为1.34）,加入溶剂后,催化活性和自由基浓度均有所下降.     

甲基丙烯酸甲酯-异氰脲酸三烯丙基酯自由基交联共聚规律

对甲基丙烯酸甲酯-异氰脲酸三烯丙基酯（MMA—TAIC）本体自由基交联共聚动力学、溶胶和凝胶生成率和溶胶相对分子质量的变化规律进行了研究。发现TAIC加入对聚合转化率-时间关系影响不显著．聚合动力学可通过聚合温度和引发剂含量进行调节：MMA—TAIC交联共聚过程中凝胶点出现较晚（转化率50％～60％），凝胶点后凝胶分数先随转化率增加快速增加，溶胶相对分子质量快速降低，当转化率较高（如〉90％）时，凝胶分率和溶胶相对分子质量变化趋缓；聚合温度和引发剂含量对凝胶分率-转化率和溶胶相对分子质量-转化率关系的影响相对较小。     

溶剂型三元共聚丙烯酸酯压敏胶粘剂的合成研究

对以丙炮烯酸丁酯（BA）、苯乙烯（St）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）为原料，在甲苯溶剂中，用偶氮二异丁腈为引发剂三元共聚合成的丙烯酸压敏胶粘剂进行了研究，考查了St、MMA用量及共聚温度对压敏胶剥离强度与固体含量的影响；合成了性能较好的溶剂型丙烯酸压敏胶粘剂。     

聚合后期加入纳米复合材料制备改性PVC树脂

在纳米水滑石（HT）表面共聚适量的丙烯酸六氟丁酯（HfA）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）,制得HfA／MMA／HT纳米复合材料（以下简称纳米复合材料）,并对纳米复合材料的组成进行了优化;还研究了VCM聚合时纳米复合材料的用量对试样热稳定性和抑烟性能的影响。结果表明：①不同HfA、MMA含量的纳米复合材料均能提高试样的冲击强...