反应条件对α—蒎烯异构成苎烯选择性的影响

研究了用化学气相沉积法修饰的１３Ｘ分子筛催化α－蒎烯异构化反应，考察了反应温度，反应时间，催化剂酸性质及催化剂孔径对苎烯选择性的影响。     

二氢枯茗酸酯衍生物的合成

以β-蒎烯为原料、碱性高锰酸钾为氧化剂合成了诺蒎酸,诺蒎酸酸性脱水并重排开环得到二氢枯茗酸.二氢枯茗酸与氯化亚砜反应生成酰氯,再与各种醇反应生成了7种酯衍生物,探讨了反应条件,并通过IR、1HNMR、MS、13CNMR和元素分析对产物进行了结构鉴定.     

斜发沸石催化α—蒎烯水合反应催化活性与酸性质的关系初探

用三种云南产天然斜发沸石催化α－蒎烯的水合反应，采用程序升温脱附法和红外光谱分析研究了催化剂催化性能与酸性质的关系。研究结果表明，α－蒎烯的转化率与酸量成正比，水合产物的收率与Ｂ酸的强度有关。     

负载型NiB非晶态合金上α-蒎烯加氢催化性能研究

采用化学还原法制备了负载型NiB非晶态合金催化剂,并运用XRD、DSC、原位红外、BET和TPD对催化剂的晶相结构、热稳定性、吸附α-蒎烯情况、表面积及表面酸特性等进行了表征,同时以α-蒎烯加氢为探针反应,考察了催化剂的活性和选择性.结果表明,α-蒎烯在NiB非晶态合金和载体的表面酸中心协同作用下形成化学吸附态,催化剂表面的酸中心强度影响催化剂的选择性,NiB/ZrO2-Al2O3催化剂使α-蒎烯的转化率达到89.6%,蒎烷选择性达到91.2%.在反应70 h后,α-蒎烯的转化率下降了近10%,而蒎烷选择性几乎保持不变.     

负载型NiB非晶态合金上α-蒎烯催化加氢性能研究

采用化学还原法制备了负载型NiB非晶态合金催化剂,并运用XRD、DSC、原位红外、BET和TPD对催化剂的晶相结构、热稳定性、吸附α-蒎烯情况、表面积及表面酸特性等进行了表征,同时以α-蒎烯加氢为探针反应,考察了催化剂的活性和选择性.结果表明,α-蒎烯在NiB非晶态合金和载体的表面酸中心协同作用下形成化学吸附态,催化剂表面的酸中心强度影响催化剂的选择性,NiB/ZrO2-Al2O3催化剂使α-蒎烯的转化率达到89.6%,蒎烷选择性达到91.2%.在反应70 h后,α-蒎烯的转化率下降了近10%,而蒎烷选择性几乎保持不变.     

负载型NiB非晶态合金上α-蒎烯加氢催化性能研究

采用化学还原法制备了负载型NiB非晶态合金催化剂,并运用XRD,DSC、原位红外、BET和TPD对催化剂的晶相结构,热稳定性、吸附α-蒎烯情况、表面积及表面酸特性等进行了表征,同时以α-蒎烯加氢为探针反应考察了催化剂的活性和选择性。结果表明,α-蒎烯在NiB非晶态合金和载体的表面酸中心协同作用下形成化学吸附态,催化剂表面的酸中心强度影响催化剂的选择性,NiB/ZrO2-Al2O3催化剂使α-蒎烯的转化率达到89.6%,选择性达到91.2%。在反应70h后,α-蒎烯的转化率下降了近10%,而选择性几乎保持不变。     

丝光沸石对α—蒎烯异构化的催化作用

对经化学气相沉积法修饰的天然丝光沸石进行ＮＨ３－ＴＰＤ和孔径测试，并用该系列催化剂催化α－蒎烯异构化反应。发现经ＣＶＤ修饰后孔径变化不大，而催化活性与酸量成正比，酸强度对反应活性及选择性无影响。     

改性天然斜发沸石催化α—蒎烯异构化反应研究

本文介绍了改性天然斜发沸石催化α—蒎烯的异构化反应。考察了催化剂用量、粒度、反应时间、反应温度对反应结果的影响。反应结果表明，在最佳工艺条件（反应温度为１５０℃反应时间２～４ｈ、催化剂用量为２％以上，粒度１２０～２２０目）时，茨烯的收率为４２％以上。该研究表明，改性天然沸石对α—蒎烯的异物化反应来说，是一种廉价而有效的固体酸催化剂。     

а-环氧蒎烷合成工艺研究

以25%的过氧乙酸为环氧化剂,以甲苯为溶剂,氧化а-蒎烯合成а-环氧蒎烷,并加入碳酸氢钠为酸接受体,避免反应液中氢离子浓度过高所引起的副反应。同时还探索了а-环氧蒎烷合成的最佳工艺条件,考察反应温度、无水碳酸氢钠用量、溶剂甲苯用量、过氧乙酸/а-蒎烯加料摩尔比对а-蒎烯收率、选择性以及转化率的影响。     

氨基长链烷烃共改性聚硅氧烷的合成

以α-蒎烯、甲基二氯硅烷、氯铂酸、甲醇、八甲基环四硅氧烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等为原料,通过硅氢加成反应、醇解反应和碱催化共聚反应合成了氨基蒎基改性聚硅氧烷。甲基二氯硅烷与α-蒎烯进行硅氢加成反应较佳的反应条件为反应温度80℃,甲基二氯硅烷与α-蒎烯的量之比1.1∶1,反应时间6h;采用石油醚为溶剂去除醇解反应产生的HCl。     

丙烯海松酸的合成研究

通过松香与丙烯酸的Diels-Alder加成反应制备了丙烯海松酸,考察了原料摩尔比对反应的影响。实验结果表明,随着丙烯酸用量的增加,产物的酸值和软化点逐步升高至不变;紫外光谱研究发现,随着丙烯酸用量的增长,枞酸型树脂酸相对含量下降,而海松酸型树脂酸的含量未见显著变化;气相色谱-质谱联用分析显示,在松香树脂酸与丙烯酸的加成反应中,树脂酸中的海松酸、异海松酸、脱氢枞酸等不参与反应,而长叶松酸、枞酸和新枞酸异构化为左旋海松酸,与丙烯酸发生加成反应;即使丙烯酸过量,长叶松酸和枞酸转化率最高也只可以达到91%和86%;研究还发现,加成产物丙烯海松酸有二种构造异构体,分别占丙烯海松酸量的20%和80%。     

共轭亚油酸乙酯的合成

采用间歇式反应 ,以硫酸、磷酸、对甲苯磺酸为催化剂对共轭亚油酸乙酯进行了合成 ,并采用正交实验设计研究了物料比、反应温度、反应时间、催化剂用量对产品收率和品质的影响。硫酸、对甲苯磺酸催化活性佳 ,磷酸催化活性差。得到了如下合成工艺条件 :硫酸催化 ;n(共轭亚油酸 )∶n(无水乙醇 ) =1∶6;酯化反应温度 76℃ ;反应时间 1h ;催化剂用量为共轭亚油酸质量的 2 5 % ,收率可达 75 % ,产品w(共轭亚油酸乙酯 ) =77%～ 82 %。     

单体酸组成分析及在润滑添加剂方面的应用

采用GC/MS方法测定了单体酸的主要组成:用甲酯化后的试样进行GC/MS分析,鉴定出肉豆蔻酸(12.16%)、棕榈酸(8.51%)、十八稀酸(25.53%)、硬脂酸(32.72%)等15种物质。从评价铝材轧制油添加剂的性能指标——相容性、润滑性、抗磨性、退火清洁性和抗氧化性5个方面,考察了将单体酸作为或加工成为铝材轧制油添加剂的可行性。     

Production of biodiesel from soapstock using an ion-exchange resin catalyst

The feasibility of biodiesel production from soapstock containing high water content and fatty matters by a solid acid catalyst was investigated. Soapstock was converted to high-acid acid oil (HAAO) by the hydrolysis by KOH and the acidulation by sulfuric acid. The acid value of soapstock-HAAO increased to 199.1 mg KOH/g but a large amount of potassium sulfate was produced. To resolve the formation of potassium sulfate, acid oil was extracted from soapstock and was converted to HAAO by using sodium dodecyl benzene sulfonate (SDBS). The maximum acid value of acid oil-HAAO was 194.2 mg KOH/g when the mass ratio of acid oil, sulfuric acid, and water was 10: 4: 10 at 2% of SDBS. In the esterification of HAAO using Amberylst-15, fatty acid methyl ester (FAME) concentration was 91.7 and 81.3% for soapstock and acid oil, respectively. After the distillation, FAME concentration became 98.1% and 96.7% for soapstock and acid oil. The distillation process decreased the total glycerin and the acid value of FAME produced a little.     

Effect of bile acid feeding on hepatic steroid 12 α-hydroxylase activity in hamsters

The effects of feeding cholic acid, chenodeoxycholic acid and ursodeoxycholic acid on the activity of the hepatic steroid 12α-hydroxylase, gallbladder bile acid composition, fecal neutral sterol output, cholesterol synthesis and bile acid synthesis were determined in female hamsters. The 12α-hydroxylase activity was inhibited to 56% by cholic acid, to 62% by chenodeoxycholic acid, and to 78% by ursodeoxycholic acid compared with the control. Bile acid composition was altered by feeding of cholic acid and chenodeoxycholic acid to be rich in the given bile acids. Fecal neutral sterol output increased about twice by feeding chenodeoxycholic acid and ursodeoxycholic acid, whereas cholic acid had no significant effect. Body cholesterol synthesis increased to 217% by chenodeoxycholic acid and to 274% by ursodeoxycholic acid, whereas effect of cholic acid was not significant. Bile acid synthesis was suppressed to 48% of control only by chenodeoxycholic acid. A positive correlation between the 12α-hydroxylase activity and the bile acid synthesis was observed in the control, chenodeoxycholatefed and ursodeoxycholate-fed animals. In conclusion, ursodeoxycholic acid might have less inhibitory effect on the steroid 12α-hydroxylase and the bile acid synthesis than chenodeoxycholic acid.     

硫代乳酸清洁化合成工艺研究

以2-氯丙酸为原料合成硫代乳酸2-巯基丙酸,并对反应影响因素进行探讨,通过多次实验,得到了能够达到最大收率且成本较低的最优条件。实验结果表明:反应介质pH值、取代反应时间、酸解反应时间、浓硫酸(或浓盐酸)的用量、金属粉的用量、取代反应的温度、酸解反应的温度对反应有明显影响。当控制取代反应介质pH值近中性,取代反应的时间为5 h,酸解反应时间2.5 h,浓硫酸(或浓盐酸)用量为1~1.5份(摩尔比,2-氯丙酸为1份),金属粉用量为3~5份(同上)时,2-巯基丙酸的收率高达78%,纯度大于98%(GC)。     

(6S)-5-甲基四氢叶酸的合成及其研究

简要介绍(6S)-5-甲基四氢叶酸的结构和应用。对(6S)-5-甲基四氢叶酸的现有工艺路线做了概述,即以叶酸为原料,通过还原、甲基化、拆分等步骤合成而得。叶酸还原得四氢叶酸,之后经甲基化得5-甲基四氢叶酸,再经外消旋体的拆分得目标产物。最后展望了(6S)-5-甲基四氢叶酸的发展前景。     

BI废液氧化法回收己二酸的研究

采用硝酸分解氧化的方法将BI废液中己酸过氧化氢转化为己二酸，考察了相关因素对分解反应和氧化反应的影响。结果表明：选用硝酸作为分解氧化剂，在HNO。与已酸过氧化氢的摩尔比为4：1、分解温度为85-90℃、分解时间为2．0h时，己酸过氧化氢转化为羟基己酸的转化率达到98％以上；在真空度为0．061MPa、氧化温度为90℃、氧化时间为2．0h、连续滴加的方式下，控制产物最终含水量在40％，羟基己酸氧化生成己二酸的转化率达到95％以上。     

4种酸菜呈味成分的分析

为对比分析了4种酸菜中游离氨基酸、有机酸、核苷酸的含量及呈味特性,采用高效液相色谱仪对其进行分离鉴定,通过计算味道强度值确定了各呈味成分对酸菜滋味的贡献。结果表明:4种酸菜中呈鲜味的门冬氨酸含量最高,占总游离氨基酸含量的46.00%～53.21%,其次为呈苦味的精氨酸和呈甜味的丙氨酸;酸菜样品1、3和4中的乳酸含量最高,分别占总有机酸含量的41.69%、30.96%和38.76%,其次为乙酸、草酸;样品2中有机酸含量排名前3位的分别为草酸、乳酸和乙酸。样品1中核苷酸含量最高为0.0556 mg/g,其次为样品2中核苷酸含量0.0516 mg/g。味道强度值分析发现,4种酸菜中门冬氨酸、草酸、甲酸、乳酸、乙酸、柠檬酸、琥珀酸的味道强度值均大于1,对酸菜滋味的贡献较大。     

Hydrolysis of cellulose fiber in the presence of 12-tungstosilicic acid

Hydrolysis of cellulose fiber in the presence of 12-tungstosilicic acid was investigated, and the acid was found to show a higher catalytic activity than did hydrochloric acid at the same concentration of acid, although the ratio of the activities of 12-tungstosilicic acid to hydrochloric acid depended on the concentration. The influence of the ionic strength on the reaction rates was examined, and it was believed that the difference in the ionic strength between 12-tungstosilicic acid and hydrochloric acid at the same concentration of acid was one of reasons for the higher catalytic activity of 12-tungstosilicic acid. From the examinations of change in degree of polymerization of the cellulose fiber with the hydrolysis and adsorption behavior of 12-tungstosilicic acid by the cellulose, fiber, it was found that 12-tungstosilicic acid, in spite of its bulky structure, easily penetrated into the amorphous region of the cellulose fiber, as does hydrochloric acid, and catalyzed the hydrolysis of glucoside bond there.