溶剂诱导双酚A型聚碳酸酯快速结晶的研究

聚碳酸酯(PC)热结晶十分困难,但在某些溶剂诱导作用下,其结晶能力能得到显著提高。且诱导剂的种类、溶度参数和极性等物化性质的不同,其诱导 PC 结晶的能力与形态也不同。从溶剂分子在聚合物内的扩散动力学、诱导结晶行为与特性、诱导结晶形态、诱导结晶机理及应用前景等方面对溶剂诱导 PC 结晶的研究工作和理论进展进行了综述。     

超声在结晶中的应用与进展

超声结晶是一种新的结晶分离技术,将超声应用到结晶过程可以产生显著的效果。引入超声可以缩短诱导期,促进成核,降低结晶产品的粒径;在有的体系中还会影响结晶收率,晶形,产品的流动性等。文章综述了超声结晶在无机盐、制药、食品领域的应用以及研究进展。     

长链支化聚丙烯结晶行为的流变学研究

以长链支化聚丙烯(LCBPP)为对象,用流变学方法研究了LCBPP的等温结晶行为和剪切流动诱导结晶行为。结果表明:在LCBPP的等温结晶过程中,长链支化结构起到了成核作用,从而加速了结晶过程,且支化度越高,加速效应越明显;对LCBPP施加预剪切流场,其结晶速度明显加快,且支化度越高,LCBPP结晶行为对流场的响应越敏感,即使在很低的剪切速率下,结晶诱导时间也会明显缩短。     

PET/TPEE共混物结晶行为的研究

运用ＤＳＣ、结晶速度仪对ＰＥＴ／ＴＰＥＥ共混物的结晶行为进行了研究。结果表明,随着ＴＰＥＥ添加量的增加,ＰＥＴ共混物的结晶诱导期缩短,总结晶速度加快,结晶活化能减小;证明ＴＰＥＥ是ＰＥＴ良好的结晶促进剂     

熔体结晶应用于药物多晶型研究进展

综述了熔体结晶应用于药物多晶型领域的研究进展，包括常规熔体结晶、聚合物诱导熔体结晶、纳米限域熔体结晶和熔体微液滴培养单晶技术，以期助力药物多晶型和固态化学研究。     

PET与苯甲酸钠共混物等温结晶行为的研究

运用结晶速度仪对ＰＥＴ与苯甲酸钠共混物的等温结晶行为进行了研究。结果表明，随着苯甲酸钠添加量的增加，ＰＥＴ共混物的结晶诱导期缩短，总体结晶速度加快，结晶活化能减小；证明苯甲酸钠是ＰＥＴ良好的结晶成核剂     

DPL—Ⅱ结晶速度仪在高聚物中的应用

介绍了采用基于解偏振光强度方法，热平衡时间很短的ＤＰＬ－Ⅱ结晶速度仪，分别测定了ＰＥＴ、ＰＰ、ＰＥ等在不同温度下等温结晶过程及等速升温条件下的晶体熔化过程，并解析出诱导期，结晶速率，结晶过程机理，Ａｖｒａｍｉ指数，ｎ、ｋ及熔点。     

碳酸钙结晶过程的动力学研究

研究了磁化对碳酸钙结晶过程的影响。发现磁处理抑制了晶体的生成 ,有 8min左右的诱导期存在 ,结晶速度比未经磁处理的溶液下降了 75 3%。在同类实验中 ,存在磁处理时间愈长 ,诱导期增长 ,结晶速度更慢等趋势。同时发现 ,磁场对碳酸钙结晶过程的影响主要是通过成垢阴离子起作用。磁记忆效应至少可持续 72h。     

溶剂对PET的诱导结晶作用

应用偏光显微镜等方法,考察了12种溶剂对PET的诱导结晶作用,表明与热结晶一样存在成核和增长两过程;增长速度和形成的球晶尺寸均与熔剂分子大小、极性等有关:诱导结晶速度快于渗透扩散速度等,所以溶剂诱导结晶动力学符合扩散动力学之说是值得商榷的。溶剂诱导结晶的形态可分为表面呈球状结构和不呈现球状结构二种类型,从断面观察分析球状结构形态仅在表面形成。发现球晶脱落漂于溶剂。     

超声对穿心莲内酯溶析结晶的影响

研究了超声波对穿心莲内酯溶析结晶过程的影响,考察不同超声功率对均相成核诱导期、介稳区、晶体粒度和晶形的影响.实验结果表明,超声波显著降低了结晶诱导期,诱导期随着超声功率的增加而缩短.分析了超声对均相成核影响的机理,在相同过饱和度条件下,诱导期缩短的主要原因是超声波提高了成核过程中的扩散系数,而表面张力受到声场的影响较小,基本保持不变.超声波引入溶析结晶体系后,晶体的粒度减小,在高功率超声作用下,溶液中产生了更多晶核降低了晶体生长的速度.经超声波作用的晶体外形发生变化,并且减少了晶体间的聚集.同时超声波的作用使介稳区宽度明显变窄,表明在超声场中过饱和溶液变得更不稳定.     

PTT的等温与非等温结晶动力学研究

采用DSC方法对聚对苯二甲酸丙二酯进行等温与非等温结晶动力学研究,利用不同动力学模型对其结晶过程进行分析.结果表明,在等温结晶过程中,Avrami指数n和半结晶时间随着结晶温度的升高而增大,结晶速率常数K随着结晶温度的升高而减小;在非等温结晶的过程中,结晶动力学常数Zc和相对过冷度△Tc随着降温速率的提高而上升,Avr...     

赤藓糖醇在水中的结晶热力学及结晶过程研究

采用合成法测定了赤藓糖醇在水中的溶解度,并用修正的Apelblat方程和λh方程对其进行了关联,模型预测精度均可满足工业应用,采用修正的van’t Hoff方程和Apelblat方程计算了赤藓糖醇在水中的溶解焓、熵和吉布斯自由能;基于实验测定的结晶热力学数据,采用FBRM-PVM对赤藓糖醇冷却结晶过程进行了研究,研究结果为赤藓糖醇工业结晶过程的工艺优化和结晶设备的设计提供重要的基础数据。     

丙烯酰胺的结晶动力学

采用MSMPR连续结晶器研究了丙烯酰胺的成核 -生长动力学。实验结果表明 ,丙烯酰胺的晶体生长基本符合生长速率与粒度无关的ΔL定律。在小于 1 0 0 μm的晶体粒度范围内 ,存在大量的细小晶粒 ,分析了产生这种现象的 4种可能原因。得到结晶温度分别为 1 0、1 5、2 0℃时 ,丙烯酰胺的成核 -生长动力学模型分别为 :n0 =1 2 6× 1 0 - 5G3 6 6 、n0 =3 92× 1 0 - 5G2 92 、n0 =7 65× 1 0 - 5G3 31 。在 1 0～ 2 0℃内 ,丙烯酰胺的成核 -生长动力学级数为 4 30。动力学级数对温度敏感性较小 ,不能通过调节晶浆密度来控制晶体产品的主粒度。进行了丙烯酰胺结晶的应用研究 ,完成了连续三步式结晶新工艺的概念设计。     

PET/TiO_2复合材料非等温结晶行为的研究

采用表面接枝和聚合改性的方法,分别以γ-缩水甘油醚氧丙基三甲基硅烷(GPS)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)对纳米二氧化钛(TiO_2)进行表面修饰,通过熔融共混制得聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)/GPS- TiO_2和PET/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)-TiO_2纳米复合材料,用差示扫描量热法研究了其复合材料的非等温结晶行为,利用不同动力学模型对其结晶过程进行处理。结果表明：未处理的纳米TiO_2提高了PET的熔融温度和结晶温度；而经表面接枝的GPS-TiO_2和PMMA-TiO_2对PET的熔融温度和结晶温度的影响并不显著；不同表面特性的纳米TiO_2降低了PET的结晶度,但经表面接枝后的纳米TiO_2其影响程度减弱；用Jezi- omy法和莫志深法处理PET/TiO_2纳米复合材料的非等温结晶过程比较理想,PET,PET/PMMA-TiO_2,PET/ TiO_2,PET/GPS-TiO_2复合材料的结晶速率依次减小。     

POM与POM/TPU共混物非等温结晶动力学的研究

利用差示扫描量热仪对聚甲醛（POM）非等温结晶动力学进行了研究,并考察了热塑性聚氨酯弹性体(TPU)的加入对POM结晶动力学的影响。通过几种理论模型分析了非等温结晶数据。结果表明, Jeziorny法、莫志深法能够成功描述POM及POM/TPU共混体系的非等温结晶过程。POM的Avrami指数n稍大于POM/TPU共混物的。半结晶时间t1/2与动力学速率参数Zc的值表明POM与POM/TPU共混物的结晶速率随冷却速率的增加而增大,但相同冷却速率下POM的结晶速率要快于POM/TPU共混物。由Kissinger法估算的POM与POM/TPU共混物的活化能分别为513.5、390.5 kJ/mol。     

Nonisothermal crystallization behavior and mechanical properties of poly(butylene succinate)/silica nanocomposites

Silica nanoparticles and poly(butylene succinate) (PBS) nanocomposites were prepared by a melt‐blending process. The influence of silica nanoparticles on the nonisothermal crystallization behavior, crystal structure, and mechanical properties of the PBS/silica nanocomposites was investigated. The crystallization peak temperature of the PBS/silica nanocomposites was higher than that of neat PBS at various cooling rates. The half‐time of crystallization decreased with increasing silica loading; this indicated the nucleating role of silica nanoparticles. The nonisothermal crystallization data were analyzed by the Ozawa, Avrami, and Mo methods. The validity of kinetics models on the nonisothermal crystallization process of the PBS/silica nanocomposites is discussed. The approach developed by Mo successfully described the nonisothermal crystallization process of the PBS and its nanocomposites. A study of the nucleation activity revealed that the silica nanoparticles had a good nucleation effect on PBS. The crystallization activation energy calculated by Kissinger's method increased with increasing silica content. The modulus and yield strength were enhanced with the addition of silica nanoparticles into the PBS matrix. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

定向结晶传递过程的分形研究述评

概述了研究定向结晶过程传递问题的分形方法，并对各类数学模型进行了分析，探讨了进一步研究的方向和途径。     

循环流化结晶过程传质与晶体生长速率模型

依据Whiteman传质膜理论 ,针对循环流化床结晶过程 ,建立了传质和晶体生长速率理论模型 .实验研究表明 ,在较宽的流速范围内 ,晶体生长速率仅与结晶物系的物性、晶种粒度和过饱和度有关 ,其基本规律为 :晶体的平均线生长速率与扩散系数、晶种特征长度、晶体与溶液相对密度差、过饱和度成正比 ;与溶液的黏度、晶体的密度成反比 .仅需结晶物系的物性、过饱和度等数据 ,利用所建模型可方便地预测循环流化床结晶过程的晶体生长速率     

反应与溶析结晶过程强化及数值模拟研究进展

反应与溶析结晶技术被广泛地用于无机与有机化学品的生产，如催化剂和药物活性组分。反应与溶析结晶过程通常是在高过饱和度条件下进行，具有快速的成核与生长速率，因此需要在结晶过程开始前实现不同反应物或溶析剂与溶液之间快速充分的混合，以避免不良混合造成过饱和度的空间不均匀分布，破坏晶体产品的性质。模型和数值模拟方法的分析和预测能力可以加深对过程现象的机理认识，促进结晶设备和操作条件的优化设计。本文综述了反应与溶析结晶的过程强化方法和数值模拟的研究进展。首先从结晶设备、外加能量场和膜技术辅助结晶三个方面对过程强化研究进行了阐述；然后介绍了数值模拟中常用的微观混合模型，包括涡流卷吸模型和基于联合组成概率密度函数的微观混合模型；最后对文献中的液液反应结晶、气液反应结晶和溶析结晶的数值模拟进行了总结与分析。针对已有研究的不足，提出了未来发展方向的一些展望。     

Nonisothermal melt‐crystallization kinetics of hydroxyapatite‐filled poly(3‐hydroxybutyrate) composites

The knowledge of biomedical implants ranging from drug delivery devices to tissue engineering and based on bioresorbable polymer composites is increasing, but the study of the crystallization kinetics of these kinds of composites is seldom a concern. The focus of our experimental research was the nonisothermal‐crystallization behavior of poly(3‐hydroxybutyrate) (PHB)/hydroxyapatite (HA) composites, which was monitored by means of differential scanning calorimetry at different cooling rates. Various macrokinetic models were applied to describe the process of nonisothermal crystallization. The results showed that the modified Avrami model and Mo's approach could describe the nonisothermal crystallization of the composites very well, but the Ozawa analysis alone was thought to be rather inapplicable. The values of the half‐time and kinetic crystallizability showed that the crystallization rate increased with increasing cooling rates for both PHB and the composites. The HA particles served as additional nucleation sites, and low levels of HA resulted in dramatic increases in the crystallization rate with respect to pure PHB; however, high HA contents (> 20 wt %) clearly retarded the growth process. The activation energy for nonisothermal crystallization was evaluated with the Kissinger method and was found to vary with the incorporation of HA. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 102:5388–5395, 2006