VNS反应合成LLM-116

以1,3-二硝基吡唑为原料,经热重排、氨气中和得到3,5-二硝基吡唑铵盐,然后酸化得到3,5-二硝基吡唑.以三甲基肼碘化物(TMHI)作为异常亲核取代氢(VNS)反应试剂,与3,5-二硝基吡唑在叔丁醇钾为催化剂,利用VNS反应合成4-氨基-3,5-二硝基吡唑(LLM-116).采用红外分析、核磁共振、元素分析等仪器鉴定了其结构,讨论了VNS反应机理及影响因素.通过实验,得出最佳VNS反应试剂为TMHI,反应时间为4 h,反应温度为25 ℃,收率达到60%.     

VNS试剂三甲基肼碘化物(TMHI)的合成与应用

以四氢呋哺为反应介质,偏二甲基肼、碘甲烷为原料,合成了进行异常亲核取代氢(VNS)反应用VNS试剂三甲基肼碘化物(TMHI),用红外、核磁共振、元素分析等手段对其结构进行了表征.优化的最佳反应条件为:反应介质四氢呋喃,偏二甲基肼与碘甲烷的物质的量比为1:1,反应时间1.5 h,反应温度20℃,收率达到91.2%.将自行合成的VNS试剂TMHI应用于新型含能材料4-氨基-3,5-二硝基吡唑(LLM-116)的合成,获得良好的效果.     

3,5-二硝基吡唑的合成工艺研究

以3-硝基吡唑为原料,经过发烟硝酸-乙酸酐体系硝化、邻二氯苯重排、乙醚提纯制备3,5-二硝基吡唑。考察了硝化和重排两步反应的条件,得出硝化的最佳工艺条件为:n(3-硝基吡唑)∶n(发烟硝酸)∶n(乙酸酐)=1∶1.5∶2.25,反应温度50℃,反应时间4 h,得率85.9%;重排工艺的最佳工艺条件为:重排试剂为邻二氯苯,重排温度为170℃,重排时间8 h,乙醚对重排产物提纯,得率78.3%。用较佳的高效液相色谱条件对工艺中各产物的纯度进行了鉴定。     

一锅法合成4-氯-3,5-二硝基吡唑

本文以4-氯吡唑（4-CIP）为原料经硝硫混酸硝化合成4-氯-3,5-二硝基吡唑（CIDNP）,讨论4-CIP与硝酸的摩尔比、反应温度、反应时间对目标产物得率的影响。得到最佳工艺条件:n（4-CIP）:n（HNO₃）=1:4,硝化反应时间为4h,反应温度为100¹05℃时收率最高为73.8%。采用甲苯重结晶的方法对产物进行纯化。采用红外光谱、核磁、液相等分析方法对产物进行了结构表征。     

2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的制备及表征

为制备高纯度高收率的2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶（DADNP）,我们以2,6-二氨基吡啶（DAP）为原料,采用发烟硝酸为硝化试剂,使其在发烟硝酸和浓硫酸的作用下先生成硝酰氨基吡啶,再通过硝酰氨基在发烟硫酸条件下重排,最后用冰水在较低温度下萃取,制备出了高纯度高收率的2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶（DADNP）,并对主要反应影响因素进行了研究讨论。产品经傅立叶变换红外光谱（FTIR）、氢核磁（1H—NMR）、碳核磁（13C—NMR）和高效液相色谱（HPLC）等方法进行了表征分析,结果表明是目的产物,纯度达99％以上。     

1,1'-偶氮双(4-氯-3,5-二硝基吡唑)的合成及性能

为了合成硝基吡唑氨化物,以4-氯吡唑为原料,三甲基苯磺酰羟胺(MSH)为氨化试剂,合成了1-氨基-4-氯-3,5-二硝基吡唑(ACDNP),通过利用2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺(MSH)对其进行偶氮化反应获得1,1'-偶氮双(4-氯-3,5-二硝基吡唑)(BCDNPA)。用IR、1H NMR、13C NMR、MS和元素分析手段对ACDNP及各个阶段产物进行了表征,培养了4-氯-3,5-二硝基吡唑钾盐(CDNPK)单晶,并对BCDNPA热性能进行了研究。晶体结构分析表明CDNPK属单斜晶系,C2/c空间群,a=1.283 9(2) nm,b=0.924 74(15) nm,c=1.341 9(2) nm,α=90°,β=97.403(2)°,γ=90°,V=1.580 0(4) nm~3,Z=8,Dc=1.535 g×cm~(-3),m=0.949 mm~(-1),F(000)=720。TG-DSC曲线分析表明,BCDNPA的热稳定性良好。     

2,2＇,6，6’-四硝基-4，4’-二（三氟甲基）联苯的合成

以对氯三氟甲苯为原料,经硝硫混酸硝化得到3,5-二硝基对氯三氟甲苯,3,5-二硝基对氯三氟甲苯在铜粉催化下经Ullmann偶联反应得到2,2’,6,6’-四硝基-4,4’-二（三氟甲基）联苯。硝化反应收率为93％;偶联反应的优化条件为：以甲苯为反应介质,m（C6H2C1CF3N204）：m（Cu）=1：0．25,110℃反应1．5h,偶联反应收率达73％以上。总收率可达68％。     

4-氨基-5-硝基-1，2-吡嗪并呋咱的合成

以2,6-二氯吡嗪为原料,经亲核取代、混酸硝化和氨水处理获得2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪。2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪与次氯酸钠进一步反应得到目标产物含能材料4-氨基-5-硝基-1,2-吡嗪并呋咱,产物收率为30%。并用红外光谱、熔点和薄层色谱法等分析手段对各步产物进行表征。     

3,5-二硝基吡唑的合成工艺研究

以3-硝基吡唑为原料,经过发烟硝酸-乙酸酐体系硝化、邻二氯苯重排、乙醚提纯制备3,5-二硝基吡唑。考察了硝化和重排两步反应的条件,得出硝化的最佳工艺条件为:n(3-硝基吡唑)∶n(发烟硝酸)∶n(乙酸酐)=1∶1.5∶2.25,反应温度50℃,反应时间4 h,得率85.9%;重排工艺的最佳工艺条件为:重排试剂为邻二氯苯,重排温度为170℃,重排时间8 h,乙醚对重排产物提纯,得率78.3%。用较佳的高效液相色谱条件对工艺中各产物的纯度进行了鉴定。     

稳定同位素标记3,5-二硝基水杨酰肼-~(15)N_2的合成

提出简便的方法合成3,5-二硝基水杨酰肼-15N2,即以水杨酸为前体,与硝酸钾-15N硝化得到3,5-二硝基水杨酸-15N2,再经过酯化、肼解反应得到目标产物。以消耗K15NO3计算,3,5-二硝基水杨酰肼-15N2的总收率为55.5%。产品结构经质谱和核磁共振波谱等表征确定,15N的同位素丰度为99.2 atom%15N,色谱纯度为97.3%,可作为食品安全领域检测用同位素内标试剂。     

有机化妆品初探

有机化妆品是国际新出现的注重生命质量、满足环保要求的产品。讨论了有关国际有机化妆品的标准并展望了我国有机化妆品的发展前景。     

烯酮的合成与应用

本文介绍了烯酮的结构、制备及其在有机合成中的应用     

Characterizations of Colloidal Organic Matter Isolated from Surface Water

Abstract

This study investigated the effect of the molecular weight cut-off (MWCO) of a dialysis membrane for the isolation of colloidal organic matter (COM) from surface water. Various dialysis membranes with different MWCO were used for the isolation of COM from Cebron reservoir natural organic matter (CRNOM). The COM included mainly amino sugars (30 ～ 40%) and polysaccharides (30 ～ 40%), with 2 ～ 3 of fatty acids over aromatic acids (F/A ratio), indicating that the COM were derived from microbial substances. As all the COM constituents were found to have similar characteristics, the MWCO of the dialysis membrane was not found to influence the COM characteristics.     

农业的有机物质循环与有机农业

主要讨论3个问题:1)农业中由植物、动物和微生物组成的有机物质循环体系,植物性有机物质的 生产量决定着这一循环的数量和强度;2)有机农业是基于回归自然和传统的理念,生产较洁净农产品的耕作方式,更适合于人少地多的国家和地区发展;3)我国似应发展具有中国特色,面向大众的有机农业.     

镍在有机合成反应中的应用

有机镍化合物作为重要的催化剂,在有机合发反应中有着广泛的应用.近年来有机镍化学发展十分迅速.本文全面综述了有机镍化合物在有机合成中的应用.     

有机氟、有机硅行业发展趋势

有机氟、有机硅材料受我国经济发展的拉动，需求旺盛，文中分析了有机氟、硅材料在我国的供求形势和行业发展特点，指出了该行业的投资热点。     

有机电化学的新进展

综述了有机电化学的最新进展。例如 :利用反应性电极的有机电合成 ;使用第Ⅳ族元素的有机电化学 ;利用三价磷化合物的有机电合成 ;把卤素作为成键元素的有机电合成 ;用光和磁场来影响电解反应的有机电合成等。     

在有机实验中利用有机合成培养学生的创新精神

针对大学生在化学领域创新潜质发挥中存在的问题,结合实际,从化学实验教学平台的构建、管理、教学方法等方面入手,通过改变传统的循规蹈矩式有机实验模式,注入新的教学理念—有机合成,打破传统的"照单抓药"填鸭式的有机实验教学,达到培养学生创新能力的目的。     

超声辐射在有机合成中的应用

５０年代以来,超声波在化学合成中的应用得到各国化学家的高度重视,并形成了一个专门的学科——声化学。超声波作用于化学反应具有反应速度快、产率高、反应温度低等特点。尤其近几年来,超声波技术在有机合成中的应用不断扩大,关于有机声化学反应的文章俱增,引起了人...     

绿色有机电合成的研究进展

介绍了有机电合成的发展概况。阐述了有机电化学合成的基本原理、应用和优势。论述了有机电化学合成相对于传统有机合成的优势在于可以消除传统有机合成造成的污染的根源。对有机电化学合成的最新发展方向和应用领域作了探讨,指出有机电化学合成将成为21世纪各化学基础学科和应用技术研究的热点。