中压湿式空气氧化装置原始开车总结

2014年2月中国石油四川石化有限责任公司乙烯装置开车过程中,由于废碱液硫化钠含量高,氧化反应剧烈使得废碱液变酸性、废碱液萃取差造成带油,引起设备堵塞、以及总有机碳(TOC)过高及废碱氧化反应出口污水中的化学需氧量(COD)含量始终高于6 000 mg/L(超过设计值)。分析发现废碱液硫化钠含量高和带油是影响废碱液COD的主要原因。通过调整烃汽提塔的汽提蒸汽量,将洗油更换为加氢C6~C8,控制入口硫化钠含量低于4%等方法,可降低湿式空气废碱氧化装置出口污水COD。     

国内文献摘要

正石化废碱液低成本处理方法及其装置本发明属于废水处理领域,具体涉及一种石化废碱液低成本处理方法及其装置。本发明所述的方法是采用电解催化氧化与生化组合工艺对石化废碱液进行处理,首先电解催化氧化将废碱液中的硫化物氧化为硫酸根,消除废水中恶臭气味和对微生物有毒害作用的硫化物,然后混合部分低盐污水进行生化处理,将废水中有机物处理到一定水平后达标     

石油化工废碱液处理技术开发及工业应用

介绍了石油化工行业产品精制过程中废碱液处理技术的开发及工业应用情况。针对不同种类废碱液的水质组成和特点,开发了以湿式氧化(WAO)技术为核心的配套处理技术,包括催化汽油精制废碱液"湿式氧化-酸化脱酚-SBR"、乙烯精制废碱液"湿式氧化-酸化中和"、丙烷脱氢制丙烯废碱液"加碱中和-湿式氧化-酸化中和-蒸发除盐"等一系列典型石油石化工业废碱液的处理技术。已建成多套废碱液湿式氧化处理装置,可以完全脱除废碱液的恶臭气味,社会效益和经济效益显著。     

扬子石化废碱渣将实现无害化

扬子石化公司烯烃厂目前正在实施废碱液综合治理改造项目。该项目计划于2012年11月建成投用,将使乙烯废碱液实现无害化。烯烃厂原有的废碱处理装置在运行过程中,将产生SO2送至火炬燃烧,仍有二次污染。为此,烯烃厂引进先进的湿式氧化工艺,实施废碱液综合治理改造项目。新的处理方法是在高温高压条件下,使废碱中的硫化物与氧气发生反应,最终生成无害的硫酸盐和水,不会造成二次污染。项目建成后,不仅能够处理乙烯装置废碱液,还将处理扬子石化公司炼油厂的废碱液。日常处理量4.2 t/h,最大处理量达6.2 t/h。     

催化氧化法处理黄原酸钠废水的动力学研究

本文研究了对含黄原酸盐制药废水进行催化氧化处理时的工艺及影响因素.并对其催化氧化过程的反应动力学进行研究.结果表明,催化氧化法(Fenton试剂)对处理含黄原酸盐的废水的效果良好,处理后的废水黄原酸盐的去除率达到99%以上.实验推导出的动力学方程反映了催化过氧化物工艺下黄原酸盐的降解,过氧化物催化氧化黄原酸钠符合一级反应动力学,并分析了考察因素对黄原酸钠去除率的影响,其中Fe2 和溶液的pH对其影响效小.双氧水用量最大.催化过氧化物法处理黄原酸钠的动力学方程为:-dc/dt=45.1789exp(-25781/RT)[H202]00.9858c     

湿式氧化处理乙烯裂解废碱液

文章研究了WAO处理乙烯裂解废碱液的方法。在2L高压釜中进行了乙烯废碱液的湿式氧化实验研究，重点考察了反应温度、停留时间对乙烯废碱液中COD、S^2-,酚的含量的影响。结果表明，湿式氧化处理乙烯裂解废碱液是可行的，处理后污水中COD、S^2-,酚的去除率分别达到40％、98％和30％，达到了排放标准。     

沉淀-氧化法处理乙烯废碱液

采用沉淀-氧化法处理乙烯废碱液中的硫化物，考察了影响脱硫效果的各种因素。在n(CuSO₄)∶n(Na₂S)=1.1∶1、温度为40℃、时间为0.5h条件下，沉淀法脱硫后碱液残留的S^2-浓度为0.04g/L；然后进一步采用双氧水氧化处理脱硫后碱液，在氧化反应温度为40℃、时间为2h、氧化剂双氧水用量为1.0mL/L废碱液时，乙烯废碱液中的S^2-浓度可降至1mg/L以下，达到湿式氧化的处理效果和烟气脱硫对乙烯废碱液的要求。同时硫酸铜湿法氧化再生研究结果表明：在硫化铜浆液质量分数为15%、pH=3、氧分压为0.5MPa、温度为200℃、时间为0.5h的条件下，硫酸铜再生彻底，实现了硫酸铜的循环利用。     

负载Cu-Co纳米氧化物高效催化氧化水合肼研究

催化湿式过氧化氢技术(CWPO)以廉价易得的H2O2作为氧化剂,不仅可以使反应在常温常压下进行,而且H2O2分解产生的羟基自由基OH·具有很强的氧化能力,能氧化绝大多数有机物,且氧化速度较快,是处理难降解物质的重要方法之一。催化剂是催化湿式过氧化氢技术的关键,研究和开发新型高效稳定的催化剂,对于催化湿式过氧化氢技术在废水处理领域的推广应用更是至关重要。本文以肼废水为处理对象,探讨了负载型催化剂在CWPO工艺中对肼废水的催化降解活性。采用浸渍法分别制备Cu O-γ/Al2O3催化剂和钴改性Cu O-Co3O4-γ/Al2O3催化剂在CWPO工艺中对高COD的肼废水的催化降解活性进行对比。相较于Cu O-γ/Al2O3,含Co的催化剂在催化降解水合肼废水上具有更高的催化活性和稳定性。在反应温度60℃,起始p H=8.0,3 m L/L的H2O2的条件下,5%Cu O-0.5%Co3O4-γ/Al2O3催化剂催化降解40 min后COD的去除率达到91.5%。该纳米催化剂能够广泛运用于环境污染物处理上。     

乙烯装置废碱液处理技术探讨

在乙烯裂解工艺中,裂解气碱洗过程中会产生大量乙烯废碱液,废碱液毒性较大,腐蚀性较强并伴有强烈刺激性气味,易对环境造成污染,如何绿色、有效、低成本处理该废碱液己成为目前化工企业急需解决的问题。通过分析废碱液的组成和性质,对目前应用较广泛的高压湿式废碱氧化及新型催化氧化进行了工艺对比,并在此基础上探索了两者在装置中的实际应用。     

催化剂可循环使用的CWPO工艺处理高盐废水

研究了Cu(Ⅱ)为催化剂的催化湿式过氧化物氧化法(CWPO)处理高盐环氧树脂废水的技术。结果表明,适宜反应条件为:pH=5.0,温度90℃,催化剂(CuSO_4·5H_2O)质量浓度3.0 g/L,氧化剂(30%H_2O_2)用量150 m L/L。在优化条件下,初始TOC为5 260 mg/L的高盐环氧树脂废水,经CWPO法处理后的TOC约为100 mg/L,可作为隔膜法生产氯碱的原料。到目前为止,该技术工程化应用已经1 a多,未排放过废催化剂(即催化剂全部循环使用)。     

磁性铁基氧化物纳米粉体的制备及其在含酚废水中的应用

分别采用水热法和共沉淀法制备了不同形貌的Fe3O4纳米粉体,以下简称催化剂1和催化剂2,并采用XRD、TEM等手段对其进行了结构和性能的表征。以合成的Fe3O4纳米粉体作为催化剂,采用湿式过氧化氢氧化法（CWPO）处理模拟含酚废水,探讨了不同的反应条件对水处理效果的影响。结果表明：在50℃,含酚废水浓度为1000 mg/L,20%H2O2用量35 mL/L,为1.5 g/L的条件下,用催化剂1湿式催化氧化苯酚,反应180 min,COD和挥发酚的去除率分别为72.99%和88.19%;在60℃,含酚废水浓度为1000 mg/L,20%H2O2用量45 mL/L,催化剂添加量为2.0 g/L的条件下,用催化剂2湿式催化氧化苯酚,反应180 min,COD和挥发酚的去除率分别为77.68%和94.71%。     

脱硫用电石渣浆液中硫化物去除工艺的对比研究

分别研究了空气催化氧化法、双氧水氧化法和漂白粉氧化法对脱硫用电石渣浆液中硫化物的去除效果。实验结果表明,在适当条件下,空气氧化法可在240 min内使硫化物的去除率达到80%,适量的双氧水和漂白粉能够使硫化物降至0.5 mg/L以下,去除率达到99%以上。在此基础上对比了3种工艺的经济成本:空气催化氧化法<漂白粉氧化法<双氧水氧化法。     

O_3/H_2O_2深度氧化处理石化废水的研究

分别采用"单独O3氧化"技术和"O3/H2O2联合氧化"技术对石化废水进行了深度处理,对连续O3曝气条件下各影响因子对石化废水处理效果进行了考察。结果表明:当反应时间为40 min,pH值为4.99,O3投加量为153 mg/L,H2O2采用分3次均匀投加的方式,投加量为27.72 mg/L时,CODCr的质量浓度从111.8 mg/L降为7.02mg/L,去除率达到93.7%;色度由500倍降到1.5倍,去除率达到99.7%;浊度由2.23 NTU降到0.28 NTU,去除率达到87.4%;m(BOD)/m(CODCr)值由0.06提高到0.31。H2O2投加方式对氧化效果有一定的影响,保持H2O2总投加量相同,多次投加的去除效果明显优于一次性投加,且平均投加方式下的CODCr去除率最高。O3/H2O2氧化技术对石化废水的处理效果优于单独O3氧化处理技术,可以对石化废水进行高效深度处理,出水水质完全可以达到GB 18918—2002《城镇污水处理厂污染物排放标准》一级A标准的要求。     

UV-H_2O_2协同降解水中聚丙烯酰胺研究

采用UV-H2O2氧化降解水中聚丙烯酰胺,研究了H2O2浓度、反应温度、时间、pH值和水质对降解聚丙烯酰胺的影响。结果表明,在H2O2的质量浓度为330mg/L、反应时间为90min,反应温度为50℃和pH值为4.6的最佳条件下,对聚丙烯酰胺的质量浓度为250mg/L的配制水去除率为100%;对聚丙烯酰胺的质量浓度分别为250、276mg/L的模拟地层水和油田含聚污水去除率分别为68.9%和56.0%。水质对UV-H2O2降解聚丙烯酰胺有影响。     

FeOOH/H2O2体系去除水中对氯硝基苯

引言国内外的研究表明,常规的混凝、沉淀、过滤等水处理工艺对大量有机污染物特别是溶解态有机物的去除率甚微,仅能达到20%～30%[1],随着水质标准的不断提高,寻找新型有效的深度处理技     

芬顿-絮凝联合处理高浓度有机物海水的试验研究

为了使盐场晒盐池海水能用于海水淡化,针对有机物浓度较高的盐池海水进行了芬顿-絮凝联合预处理试验。选取聚丙烯酰胺(PAM)作为絮凝剂,考察Fe SO4·7H2O和H2O2用量、芬顿反应条件和絮凝剂用量等参数对CODMn和浊度去除效果的影响。结果表明,在氧化阶段p H值为4,Fe SO4·7H2O投加量为125 mg/L,H2O2投加量为50 mg/L,反应时间为60 min,PAM投加量为1 mg/L,海水CODMn和浊度去除率分别为59.6%和96.2%,均较单独采用传统絮凝技术有较大提高。     

硫化氢恶臭气体吸收液的电化学氧化处理过程

利用单槽无隔膜电化学反应器,研究了硫化氢恶臭气体碱性吸收液在圆形平板钌钛DSA电极上的电化学氧化处理过程,考察了电流密度、初始料液浓度、辅助电解质以及pH值对S2?电解去除效果的影响。结果表明：在电流密度25 mA/cm2、S2?初始浓度23 mmol/L时,S2?去除率可达95%以上;S2?的氧化产物主要为SO42?,约占总反应产物的95%,而硫单质占2%～3%,同时生成少量SO32?、S2O32?;S2?去除速率受到S2?浓度的较大影响,电流密度越高去除速率越快;pH值影响Sx2?的形成,强碱条件可避免阳极钝化;与NaCl等辅助电解质相比,NaOH最有利于提高电解氧化的速度和深度,S2?去除率达90%时,可缩短处理时间近40%。     

臭氧深度处理焦化废水尾水及臭氧尾气利用研究

以焦化废水尾水深度处理过程为例,考察不同反应时间和p H条件下臭氧对尾水中残余污染物的去除效果,并进行臭氧氧化焦化废水尾水和臭氧尾气利用研究。结果表明,经臭氧流化床反应器处理2 h后,尾水COD和色度的去除率分别为49.1%和82.6%,挥发酚、氰化物和硫化物的浓度均低于检测限,初始p H=10.33的尾水COD去除效果优于p H=7.18和p H=5.27的尾水,O3消耗量/COD去除量的值随反应时间的延长不断增大;利用臭氧尾气制得的聚合硫酸铁达到了国标要求。     

(Fe-Al)柱撑累托石催化过氧化氢氧化苯酚

制备了(Fe-Al)柱撑累托石催化剂.在苯酚浓度65.0 mg·L<'-1>和催化剂用量1.0 g·L<'-1>的条件下,考察了催化剂焙烧温度、初始pH和反应温度对苯酚催化过氧化氢氧化处理效果的影响,并运用XRD和TPR等手段对催化剂进行表征.结果表明,(Fe-Al)柱撑累托石催化剂层柱结构完全.在焙烧温度500℃、反...     

非均相催化氧化处理对苯二甲酸工业废水

采用非均相催化氧化法处理对苯二甲酸工业废水,研究了反应时间、氧化剂投加量、废水pH和废水起始浓度对CODCr去除率的影响.结果表明,以二氧化氯、次氯酸钠和双氧水作氧化剂,均可使废水的CODCr大幅度下降.采用不同的氧化剂时,废水的pH对CODCr去除率有明显的影响.在酸性条件下,用二氧化氯和次氯酸钠的CODCr去除率较高;而在中性条件下,采用双氧水的CODCr去除率较高.