淀粉-阳离子接枝共聚荧光乳液的制备及性能

以4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸为母体、三聚氯氰为桥联剂,利用亲核取代法制备了具有紫外吸收性能的二苯乙烯型荧光单体(FBs),然后采用接枝共聚技术将FBs、苯乙烯分别与二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)或甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)接枝聚合在淀粉大分子上,制备两种阳离子荧光乳液(ST-DMDAAC-FBs,ST-DMC-FBs).采用1HNMR、FTIR、UV-Vis、荧光光谱对产物的结构及光学性能进行表征;通过抗张强度、接触角、紫外光老化实验、SEM等手段对施胶前后纸张的物理性能进行测试.结果表明,经ST-DMDAAC-FBs、ST-DMC-FBs施胶纸张的抗张强度相比空白纸张分别提高43.1％、39.7％,白度分别提高15.52％ISO、15.28％ISO,返黄值分别降低1.88、1.75.说明ST-DMDAAC-FBs、ST-DMC-FBs均可以提高纸张白度与强度、抑制纸张返黄,且ST-DMDAAC-FBs对纸张的作用效果更佳.     

用于高得率浆纸张增白的二苯乙烯型水性聚氨酯荧光乳液的合成及其性能

为了改善二苯乙烯型荧光增白剂的光异构现象及在高得率浆纸表面的吸附性，以三聚氯氰为交联单体，将4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸、乙醇胺和对氨基苯磺酸依次引入同一个分子中制得荧光单体（SFBs），进一步将其作为扩链剂制备了二苯乙烯型水性聚氨酯荧光(SWPU)乳液。采用¹H NMR、FTIR、UV-vis、荧光光谱、乳液粒径分析仪和稳定性分析仪等对所制备的荧光单体和乳液的结构和性能进行表征，最后其SWPU乳液用于高得率（杨木化机浆APMP）纸张表面施胶，通过紫外光加速老化试验对比了空白纸样和经SWPU乳液涂布后纸样的白度值，通过抗张强度检测、纸样吸水性Cobb值检测对比纸样的物理性能变化。结果发现，制备的二苯乙烯型水性聚氨酯荧光乳液粒径分布窄，平均粒径为66.78nm，乳液稳定性良好，经SWPU乳液涂布后的纸样初始白度比空白纸样增加了15.6%(ISO)；经48h光老化处理，空白纸样白度降低了17.56%(ISO)，而涂布纸样的白度只降低了13.39%(ISO)；另外，涂布后纸样的抗张强度增大，Cobb值减小；说明制得的SWPU乳液在高得率浆纸表面有良好的吸附性，并具有一定的增白、抑制纸张返黄和提高纸张物理强度效果。     

具有荧光增白作用的新型返黄抑制剂的合成及性能

以4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸(DSD酸)为原料,三聚氯氰为交联单体,将自由基捕获剂2,2',6,6'-四甲基哌啶胺(4-氨基哌啶)与二苯乙烯荧光增白剂引入同一分子中,经过亲核取代等设计出既含有荧光增白基团又具备自由基捕获功能的双三嗪氨基二苯乙烯荧光增白型的新型返黄抑制剂。采用红外和核磁光谱、紫外光谱、荧光光谱分析方法对其结构及其光学性质进行了初步研究,并通过紫外线加速老化实验考察了目标产物对化机浆纸张的返黄抑制效果。实验结果表明:合成的目标产物在涂布中的最佳浓度用量为0.8%,经过48 h光老化处理后,合成的产物光抑制效果更好,更适合作光诱导返黄抑制剂,与单独使用荧光增白剂和受阻胺类返黄抑制剂相比,老化后纸张的白度分别少下降了3.38%ISO和6.49%ISO。     

交联型阳离子聚乙烯醇接枝丙烯酸酯共聚物的制备及其对纸张增干强性能的影响

采用无皂聚合工艺合成了交联型阳离子聚乙烯醇接枝丙烯酸酯共聚物乳液,作为纸张增强剂可显著提高纸张的抗张指数、撕裂度、耐破度等。对阳离子基单体和交联性单体的比例、合成工艺条件等对纸张增强效果的影响进行了探讨。当m(环氧丙基三甲基氯化铵):m(甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵):m(甲基丙烯酸缩水甘油酯)=1:6:1,w(乳液)=0.8%时,纸张的抗张强度,撕裂度,耐破度等性能指数均有35%以上的提高。     

二苯乙烯型荧光聚合物SiO_2纳米粒子复合物的制备及性能

以4,4￠-二氨基二苯乙烯-2,2￠-二磺酸(DSD酸)为发光母体、三聚氯氰为交联剂,利用亲核取代反应将对氨基苯磺酸、壳寡糖引入到发光母体上,合成了一种悬挂型壳寡糖荧光低聚物(COS-FBs)。然后,将其作为反应原料,利用改进的St?ber合成法制备出了一种改性荧光纳米粒子聚合物(Si O_2/COS-FBs)。利用FTIR、XPS和TEM对其理化性质进行了表征,UV-vis和荧光光谱考察了其光物理性能,同时也通过紫外老化实验考察了其在纸张上的返黄抑制效果。结果表明:Si O_2/COS-FBs具有规则的球形结构,粒径为90 nm左右;经38 h光处理后,Si O_2/COS-FBs对纸张的光返黄抑制效果优于COS-FBs,涂有Si O_2/COS-FBs纸张的白度降低量比COS-FBs纸张少2.53%ISO。     

基于二苯乙烯荧光增白型返黄抑制剂的合成及应用

以4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸(简称DSD酸)为原料,用三聚氯氰为交联单体,将紫外线吸收剂2,4-二羟基-二苯甲酮与二苯乙烯型荧光增白剂引入同一分子中,再引入牛磺酸,经过亲核取代等设计出既含有荧光增白基团又具备紫外光吸收功能的双三嗪氨基二苯乙烯荧光增白型返黄抑制剂。采用红外光谱和核磁共振波谱、紫外光谱、荧光光谱分析方法对其结构及光学性质进行了初步研究,并通过紫外光加速老化实验考察了目标产物对化机浆纸张的返黄抑制效果。实验结果表明,合成的目标产物在涂布中的最佳用量为1.0%(质量分数,下同),经过72 h光老化处理后,合成的产物光抑制效果更好,更适合作光诱导返黄抑制剂,与单独使用荧光增白剂和紫外光吸收剂相比,老化后纸张的白度分别少下降了4.74% ISO和4.15% ISO。     

荧光水性聚氨酯纸张表面施胶剂的制备及应用

以自制5,7-二羟基-4-甲基香豆素（DHMC）为水性聚氨酯荧光增白改性剂,制备了一系列荧光水性聚氨酯（FWPU）乳液,采用FTIR、¹H NMR、DLS和荧光光谱等对荧光水性聚氨酯进行了结构表征和性能测试。将制备得到的荧光水性聚氨酯应用于纸张表面施胶,研究探讨了荧光水性聚氨酯乳液对纸张表面施胶性能的影响。FTIR、¹H NMR分析表明,DHMC已被引入到FWPU分子链中;当w（DHMC）=0.6%时,FWPU乳液粒径为86.17 nm,荧光强度最强为40220.44 a.u.（1 a.u.=27.2114 eV）。FWPU乳液具有良好的纸张表面施胶性能,纸张施胶度51.92 s,白度77.93%。     

造纸用纳米粒子复合香豆素荧光乳液的制备及性能

以7-羟基-4-甲基香豆素为母核与丙烯酰氯反应,得到香豆素荧光单体。在乳化剂聚氧乙烯辛基苯酚醚-10(OP-10)与引发剂过硫酸铵的作用下,将其与丙烯酰胺、苯乙烯和改性纳米粒子经乳液聚合制备得到荧光乳液。采用红外光谱、核磁共振氢谱、粒径分析、紫外光谱、荧光光谱及紫外加速老化试验等对产物进行结构表征,光学性能研究及应用性能考察。结果表明,复合纳米粒子的荧光乳液粒径分布更加均匀,性质更稳定,且具有良好的光学性能, 涂覆于纸张表面,发现纸张白度得到改善,纸张强度和抗水性均大幅提高,且经过紫外老化后,发现目标产物有更好的抑制纸张返黄的作用。     

造纸用纳米粒子复合香豆素荧光乳液的制备及性能

以7-羟基-4-甲基香豆素为母核与丙烯酰氯反应,得到香豆素荧光单体。在乳化剂聚氧乙烯辛基苯酚醚-10(OP-10)与引发剂过硫酸铵的作用下,将其与丙烯酰胺、苯乙烯和改性纳米粒子经乳液聚合制备得到荧光乳液。采用红外光谱、核磁共振氢谱、粒径分析、紫外光谱、荧光光谱及紫外加速老化试验等对产物进行结构表征,光学性能研究及应用性能考察。结果表明,复合纳米粒子的荧光乳液粒径分布更加均匀,性质更稳定,且具有良好的光学性能,涂覆于纸张表面,发现纸张白度得到改善,纸张强度和抗水性均大幅提高,且经过紫外老化后,发现目标产物有更好的抑制纸张返黄的作用。     

含氟乳液型纸张施胶剂的合成及作用机理

以苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)、全氟烷基乙基丙烯酸酯(FEA)为共聚单体,异丙醇(IPA)为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)作油溶性引发剂,利用无皂乳液聚合法制备出全氟丙烯酸酯无皂乳液。系统研究了含氟乳液用作表面施胶剂的用量对纸张性能的影响和表面施胶的作用机理,并通过红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、差示扫描量热法(DSC)对其进行了表征。结果表明:当m(St)∶m(BA)∶m(FEA)∶m(DMC)=3∶3∶2∶1.2,含氟量达到22%时,纸张的防水防油性较佳,表面强度、抗张强度、耐折度和耐破度等物理性能分别提高了45.2%、9.3%、22.2%和7.8%。     

季铵盐类荧光增白剂的合成及性能

三聚氯氰与4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸和两种氨基化合物经过三步缩合反应得到三嗪基氨基二苯乙烯型荧光增白剂,用三乙醇胺和三乙胺分别替代二乙醇胺和二乙胺,合成新型两性季铵盐类荧光增白剂,研究其与对比的非季铵盐类荧光增白剂的应用性能和在水溶液中的紫外吸收性能、光致异构化现象、荧光发射性能及其应用性能.结果表明：该季铵盐类增白剂耐酸碱性能明显提高,使用范围扩大,但其紫外吸收和荧光发射性能下降,且同样存在较为明显的光致异构化现象,耐光性也较差.     

PVA/接枝改性淀粉热塑性生物降解材料的制备及应用

以过硫酸铵为引发剂,采用固相法合成了乙酸乙烯酯(VAC)/玉米淀粉接枝共聚物.将其与聚乙烯醇(PVA)、加工助剂在流变仪中共混,制备了PVA/接枝改性淀粉热塑性生物降解材料;分别研究了淀粉接枝共聚物对PVA/淀粉/接枝改性淀粉共混物的加工流动性、耐水性、力学性能和生物降解性能及形态结构的影响.结果表明,PVA/淀粉/接...     

淀粉基木材胶黏剂的制备与性能

以玉米淀粉为接枝骨架,过硫酸铵为引发剂,与接枝单体乙酸乙烯酯-丙烯酸丁酯进行接枝共聚反应,制取淀粉基木材胶黏剂。对得到的淀粉接枝共聚物进行了表征分析及性能研究。IR谱图表明,样品除了保持淀粉的特征吸收峰外,在1730—1740cm。之间出现了羰基特征吸收峰。X-粉末衍射图表明,样品多为弥散峰,证明淀粉接枝共聚物基本为少量结晶态与无定形态共存的结构。TG、DTA曲线证实了接枝共聚反应的发生,且淀粉接枝共聚物的热稳定性优于纯玉米淀粉。性能测试结果表明,制备的胶黏剂具有较好的高温稳定性、粘接性,各项指标已达到了国家标准HG／T2727—95中聚乙酸乙烯酯木材胶黏剂的性能指标,特别是压缩剪切干强度远远超过了国家标准。     

新型不对称结构荧光增白剂的合成及其性能

用4-硝基-4′-氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸替代4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸,与三聚氯氰和氨基化合物经过四步缩合得到2个新型不对称结构和用作参比的3个传统对称结构荧光分子。对比研究这两类增白剂在水溶液中的紫外吸收、荧光发射、光致异构化现象及其应用性能。结果显示不对称结构增白剂紫外吸收和染色性能提高,但其荧光发射性能下降,且同样存在较为明显的光致异构化现象,耐光性也较差。     

聚乙烯接枝丙烯酰胺及与聚氯乙烯复合研究

研究聚乙烯与丙烯酰胺单体接枝反应。探讨反应条件对接枝率的影响，以及接枝率与吸湿率的关系；用红外光谱和扫描电镜地接枝物结构进行表征；研究接枝物及聚氯乙烯复合量对共混物拉伸强度的影响。结果表明，接枝率为１０％，聚氯乙烯复合量为３０％时，共混物具有较高的拉伸强度。     

变性淀粉—丙烯酰胺接枝共聚物的制备及其对瓦楞纸的增强作用

以硝酸铈为引发剂，合成了氧化淀粉及可溶性淀粉等变性淀粉与丙烯酰胺的接枝共聚物，详细考察了引发剂用量及淀粉性质对单体转化率和接枝率的影响。结果发现，用氧化淀粉，可溶性淀粉等变性淀粉与丙烯酰胺接枝共聚，可获得比原淀粉高得多的单体转化率和接枝率。在瓦楞纸中的使用表明，添加０．５％的氧化淀粉一丙烯酰胺接枝共聚物可使瓦楞纸的环压强度增加５２％。     

降解淀粉/DMDAAC-AM接枝共聚物复鞣剂的合成及应用

酶降解淀粉与二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)和丙烯酰胺(AM)在引发剂(NH4)2S2O8(APS)作用下进行了接枝共聚合反应,制得阳离子型淀粉复鞣剂。第一步酶降解条件为m(蒸馏水)∶m(淀粉)∶m(α 淀粉酶)=180∶20∶0 2,在60℃降解1h。第二步接枝聚合反应条件为m(DMDAAC)∶m(AM)∶m(APS)=40∶20∶1 5,在75℃保温反应2h。接枝共聚物的接枝率及接枝效率分别为150%和78%,单体转化率及阳离子度分别为98 5%和37%,复鞣革对于染料及加脂剂的吸收率分别为97 3%和96 2%,用红外光谱(FTIR)对复鞣剂的结构进行了表征。     

Structure and properties of casting films blended with starch and waterborne polyurethane

A series of casting films blended from starch and waterborne polyurethane (STPU) in aqueous solution were prepared. The structure and properties of the films were investigated by infrared spectroscopy, ultraviolet spectroscopy, scanning electron micrography, strength test, thermogravimetric analysis, and different scanning calorimetry. The results showed that the tensile strength and modules of air‐dried STPU blend films increased with the increase of starch content, while elongation decreased. When starch content was in the range from 80 to 90 wt %, the blend films showed significantly higher tensile strength, breaking elongation, water resistivity, and light transmittance than that of pure starch film, resulting from the miscibility between starch and waterborne polyurethane. Moreover, the STPU films containing 90 wt % starch have higher thermal stability than pure waterborne polyurethane film, and their light transmittance was close to the polyurethane, due to the existence of a strong intermolecular hydrogen bonding between starch and polyurethane. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 79: 2006–2013, 2001