低共熔法萃取分离油酚混合物过程中油的夹带

采用季铵盐与酚形成低共熔溶剂(DES)从含酚的混合物中萃取分离酚是一种有效的油酚分离方法, 然而分离过程中, 中性油的夹带会影响分离效率。以含苯酚200 g·L^-1的甲苯溶液作为模拟油酚混合物, 氯化胆碱(ChCl)作为分离剂, 研究了氯化胆碱的加入量、萃取温度(25～55℃)及模拟油中直链烷烃的浓度等因素对酚的萃取分离及中性油夹带的影响。结果表明, 随着ChCl加入量增大, 酚萃取率升高, 中性油的夹带量减少;ChCl过量时, 酚的萃取量恒定且达到极大值, 中性油夹带量恒定且夹带量最小;萃取温度对酚的萃取率影响不大, 对中性油的夹带量在ChCl加入量不足时随温度升高而增多, 当ChCl加入量足量时与温度变化关系不大;模拟油中直链烷烃的浓度不影响萃取效率, 浓度越高, 甲苯夹带越少。以ChCl萃取含苯酚200 g·L^-1的甲苯溶液, 在萃取温度25℃、ChCl加入量大于0.6(与酚的摩尔比)的条件下, 苯酚萃取率达95%, 甲苯夹带率为15%, 70℃条件下氮气吹扫60 min内可将DES中甲苯完全去除。     

焦化厂酚类回收后的废液处理

我国大部分焦化厂的焦袖经蒸馏得到的酚油馏分加碱生成酚钠而与中性油分开，酚钠再加硫酸分解得酚类，酚类是重要的化工原料，硫酸钠废液则被排放，本研究是将该废液加少量破乳化剂回收油类，然后先通氨气、再通二氧化碳（可用烟道气代替）生成碳酸钠和疏铵．     

运用空腔效应选择煤衍生油提酚萃取剂

为缩小煤衍生油提酚萃取剂的筛选范围,减少试验次数,对富含酚类化合物的典型煤衍生油进行单体酚分析及中性油组分的定性分析,运用空腔效应和键能数据相结合的方法在众多有机溶剂中进行煤衍生油提酚萃取剂的筛选,通过计算得出萃取过程中消耗的能量,缩小筛选范围。结果表明,典型煤衍生油酚油馏分中酚类化合物主要以苯酚和甲酚等低级酚为主,中性油主要以茚和萘等单环或双环芳烃为主。烷烃和芳香烃类的惰性溶剂萃取时消耗能量-2~1 k J/mol,不适合作为煤衍生油提酚萃取剂。而醇类、羧酸类、醚类、酮类、胺类等与酚类化合物分子间存在氢键的溶剂萃取时消耗能量-80~20 k J/mol,初步筛选适合作为煤衍生油提酚萃取剂。醇类和羧酸类等分子内存在氢键的溶剂比醚类、酮类和胺类等分子间只存在范德华键的溶剂在萃取过程中需消耗更多的能量。     

低温煤焦油组分分离及分析

对内蒙低温煤焦油进行高效精馏,采用酸碱溶液萃取的方法将馏分油分离为酚油、中性油组分。利用GC-MS技术对酚油、中性油的化学组成和结构进行定性、定量分析。结果表明,低温煤焦油馏分油中,酚油中检测出质量分数大于0.1%的化合物共40种,大部分为苯酚、烷基酚及萘酚。中性油检测出质量分数大于0.1%的化合物共104种,主要由烯烃、烷烃、萘等化合物组成。     

煤气化高浓度含酚废水连续萃取工艺研究

煤气化含酚废水存在处理成本高、水量大、处理工艺不稳定、难以回收等问题,为了实现煤气化高浓度含酚废水中酚类物质的回收,采用离心萃取机对煤气化高浓度含酚废水进行了连续萃取工艺研究,通过探索不同萃取剂、萃取级数、萃取温度、萃取剂与废水质量比对煤气化高浓度含酚废水萃取和脱酚效率的影响,得到了连续萃取的最佳工艺条件,最佳萃取工艺条件为:选择磷酸三丁酯作为萃取剂、萃取级数4级、萃取温度65℃、萃取剂与废水质量比为1.2∶1,离心萃取机转速3 200 r/min,萃取p H=8,实现了煤气化高浓度含酚废水在离心萃取机的连续萃取,脱酚萃取率99.8%,煤气化废水中的酚类浓度由3 175.2 mg/L降低至10.7 mg/L,结果表明,离心萃取机可以应用于煤气化高浓度含酚废水资源回收的萃取中,萃取效率高于传统间歇萃取。     

含酚煤化工废水萃取脱酚技术研究

煤化工企业所产生的废水中含有大量的酚类物质,不利于绿色经济和可持续发展。为研究提高萃取剂对酚类物质的脱酚效率的方法,本文采用理论分析和实验对比的方法,首先考察了三种不同络合物与中油的混合物对苯酚的脱除效果,之后分析了添加量和PH对萃取脱酚率的影响。结果表明:磷酸三丁酯(TBP)-中油是一种性能较好的络合萃取剂,但TBP的体积分数不能过大,碱性的环境有利于提高该萃取剂的脱酚效率。所得结论可为煤化工行业的废水处理技术发展提供参考。     

褐煤加压气化酚类产品的生产

<正> 褐煤加压气化所形成的酚类,随煤气从加压气化炉内导出,经冷凝冷却系统,一部分凝聚在焦油中,另一部分溶解在冷凝水中,称为含氨酚水。褐煤焦油用蒸馏的方法,按不同的温度范围切割成各种馏分。含氨酚水用褐煤中油萃取,获得含酚中油。将焦油馏分和含酚中油,用20％浓度的氢氧化钠溶液洗涤,获得的酚钠盐再用硫酸分解,便得到酚类。将焦油各馏分和含氨酚水中的酚类进行分析,其分布情况和特性列于表1。     

模拟煤化工废水中二元酚萃取分离萃取剂的筛选与工艺参数优化

萃取法去除煤化工废水中的二元酚类,除了萃取剂的选择,萃取工艺参数的优化也极为重要。本文对比筛选了合适的萃取剂,采用含二元酚的模拟废水考察废水pH、萃取温度、相比等对萃取脱酚效果的影响。此外,还比较萃取剂的溶解度、对萃取体系的热力学数据进行了计算。结果表明,萃取二元酚的平衡分配系数随着温度的升高而降低;萃取体系是一个放热且自发进行的过程,温度的升高不利于二元酚的萃取。萃取脱酚优化的工艺参数为煤化工废水萃取去除酚类物质的工艺流程提供了参考。     

提高粗酚质量和产量的经验

焦油蒸馏所得的三混馏分和工业萘初馏塔顶馏出的酚油等含酚物质进行洗涤脱酚,己洗混合分可满足工业萘蒸馏生产的需要,同时可获得粗酚和脱酚酚油等成品.我厂采用间歇式洗涤脱酚、间歇式蒸吹除中性油和水分、间歇式分解生成粗酚的生产工艺.即用10%～12%的氢氧化钠洗涤三混馏分或酚油得己洗混合分、脱酚酚油及中性(或碱性)酚盐,对于含游离碱高的碱性酚盐可继续用于脱酚,生成中性酚盐.中性酚盐经蒸吹脱除中性油和水分得净酚盐,净酚盐用浓硫酸分解,得到粗酚和硫酸钠(含硫酸氢钠和硫代硫酸钠)溶液.Na2SO4溶液经酚水井送往生物脱酚处理.     

含酚水萃取脱酚工艺研究

介绍了高浓度含酚水脱酚工艺的一种方案-溶剂萃取脱酚。通过含酚水废水与溶剂在萃取塔中逆向接触,利用物质溶解度的不同实现废水和酚类物质的分离,再通过酚塔将溶剂和粗酚进行分离,粗酚作为产品进行销售,溶剂可进行循环利用。本工艺具有设备投资少,溶剂回收能耗低,酚回收效率高等特点。     

煤焦油中酚类和萘类化合物绿色提取工艺概念化流程分析

针对传统的煤焦油碱洗法提酚工艺会产生大量的含酚碱渣和废水、乙醇胺法提酚无二次污染但酚产品中萘含量过高的问题,根据乙醇胺和萘类化合物间的共沸特性,提出了一种乙醇胺法提酚的概念化改进流程和工艺。新流程以乙醇胺为萃取剂,萃取煤焦油中的酚类和部分萘类,利用共沸特性将萘类与含酚萃取物分离,再利用精馏和结晶获得纯度较高的酚类和萘类产品。利用实验和模拟方法进行了工艺验证和流程参数优化,结果显示:在乙醇胺和酚油质量比为2∶1、两步结晶温度分别为40℃和5℃、萃取物分馏塔塔盘数72块、回流比为1.5的情况下,利用该工艺提取的粗酚纯度可达98.68%以上,粗萘纯度可达95%以上。     

三种溶剂萃取煤气化含酚废水的效果对比

对异丙醚、乙酸异丙酯和甲基异丁基酮(MIBK)3种溶剂进行了模拟酚水和实际酚水的萃取实验,结果表明,对于模拟酚水中的酚类萃取率,MIBK最高,乙酸异丙酯略低于MIBK,异丙醚最低;对实际酚水进行三级逆流萃取,当相比为1:6~1:8时,MIBK和乙酸异丙酯对酚的萃取率均大于96.9%,高于异丙醚对酚的萃取率。综合考虑,乙酸异丙酯在回收耗能和价格等方面具有一定的优势,可以代替MIBK和异丙醚作为处理含酚废水的萃取剂。     

煤气化高浓酚氨废水处理技术研究进展

煤化工废水中以鲁奇炉和BGL炉为代表的固定床气化洗气废水氨氮和酸性气含量高,且含有高浓度生物毒性的酚类物质,COD高达20000~50000mg/L,形成煤化工废水处理的技术瓶颈问题。本文首先对国内外不同技术进行分析对比,阐述各酚氨处理技术优缺点和工业实施状况。分析表明脱酸脱氨再萃取脱酚技术效果较好,该工艺采用单塔脱酸侧线脱氨将废水pH调至中性利于萃取脱酚,采用新型萃取剂,提高多元酚的分配系数,总酚萃取回收率可达93%。文中详细介绍该工艺中关键装置主要技术参数,如塔的操作温度和压力、精馏塔内回流比、进料位置、萃取塔内相比、萃取级数等。最后介绍了该工艺在哈尔滨煤化工公司煤气化项目的废水处理实例,废水处理量为5000t/d。新流程的处理效果和运行成本具有明显优势。该工艺目前又在中煤能源集团有限公司鄂尔多斯能源化工公司图克化肥项目的煤气化废水处理中获得成功应用。     

用萃取法处理含酚废水

论述了黑化集团公司如何利用萃取法处理工业含酚废水。萃取法是从高浓度含酚废水中回收酚类物质的主要方法，利用酚在萃取剂中和水中溶解度的不同而达到回收酚和净化含酚废水的目的。     

内蒙低温煤焦油组分分离及GC-MS分析

对内蒙低温煤焦油进行高效精馏,采用酸碱溶液萃取的方法将馏分油分离为酚油、中性油组分。利用GC-MS技术,对360℃前的馏分油的化学组成和结构进行定性定量分析。结果表明,内蒙低温煤焦油馏分油中检测出质量分数大于0.1%的化合物共196种。     

MK型络合萃取剂萃取脱酚实验研究

利用煤炭科学技术研究院有限公司自主开发的MK型高效络合萃取剂,对实际工业高浓度含酚废水进行络合萃取处理,结果显示,MK型络合萃取剂对酚类物质具有良好的萃取性能,并对萃取温度、萃取p H、相比、萃取级数等萃取条件进行了实验研究,确定了MK型络合萃取剂萃取脱酚工艺。实验研究表明,MK型络合萃取剂对废水中的单元酚和多元酚都有较好的萃取效果,最佳萃取条件为:pH=6,温度30℃,相比1∶1~1∶4,萃取级数2级~4级。     

咪唑基离子液体萃取分离模拟油酚混合物

酚类化合物(如苯酚、甲酚和二甲酚等)是重要的化工原料和化工中间体,主要来自煤加氢液化油和中低温热解的煤焦油中。目前油中酚类化合物的分离方法主要是碱水洗脱法,这种方法不仅要消耗大量强碱、强酸,而且产生了大量含酚废水,导致分离成本和污染治理费用高,制约了煤液化油和煤焦油中酚类化合物的回收和利用。因此,有必要开发新的分离方法,避免使用酸碱溶液、采用非水相分离方法分离油中的酚类化合物。本文研究发现,卤咪唑基离子液体是一种高效的非水介质,可以用来萃取分离油中的酚类化合物。不同阴、阳离子结构的咪唑基离子液体萃取模拟油中苯酚表明[Bmim]Cl是较好的萃取剂,得因于它能形成较强的分子间相互作用。离子液体的用量与油中酚的量相当,用量少。在20~50℃的萃取温度内,温度对酚的萃取率影响很小。通过加热气提的方法可以使萃取酚后离子液体得到再生,并能重复使用,萃取率几乎不变。进一步将离子液体应用于真实油的酚类化合物的分离表明,咪唑基离子液体[Bmim]Cl萃取酚的效率可达92.5%,是一种具有潜在应用前景的萃取剂。     

酚氨回收装置影响萃取的因素分析及改进措施

针对碎煤加压气化产生的含酚废水在萃取脱酚过程中萃取效率不高的问题,探讨了酚氨回收装置影响萃取脱酚因素及控制要点,提出了酚氨回收装置萃取流程改进及提高萃取效率的措施。结果发现,在萃取pH较低、萃取相比较大的情况下有利于萃取,适当降低萃取塔负荷和原料水油含量,改造萃取塔填料,可有效提高装置的处理能力和萃取塔萃取效率,并降低溶剂消耗及运行成本。     

乳化液膜法脱除废水中酚的正交实验研究

化工过程排放的部分废水中酚类的质量分数比较高,含酚废水是水体的重要污染物之一,对含酚废水进行脱酚处理,有利于保护环境和回收酚类物质。在模拟含酚废水情况下,对乳化液膜法脱酚进行了正交实验研究,乳化液膜体系为水/油/水型,内水相为氢氧化钠溶液,外水相为含酚水溶液,膜相为煤油。在最优实验条件下,苯酚的脱除率达到99.8%。     

馏分脱酚操作参数的研究和改进

通过实验模拟了馏分脱酚过程,考察了反应时间、反应温度、加碱密度、加碱量对脱酚效率的影响,考察了静置时间对酚盐中性油的影响以及不同的轻油对酚盐洗涤效果的影响,得出了馏分脱酚的最佳工艺条件。以实验数据为基础,结合现场实际情况,优化和调整了馏分脱酚工艺操作参数。改进后酚油、萘油、洗油的脱酚效率分别提高了3.7%、2.6%、4.9%,酚盐中性油、游离碱含量分别下降了48%、37%。