钯催化Suzuki偶联反应的研究进展

金属Pd催化的Suzuki偶联反应是碳-碳偶联反应中重要的反应之一。综述了近年来Pd催化Suzuki偶联反应的研究进展,其中包括Suzuki反应机理、配体种类及其在有机合成中的应用。介绍了含N、P配体的钯催化剂和碳纳米管、磁性材料、多孔材料、水滑石、金属氧化物、高分子材料等负载的无配体钯催化剂的研究进展。     

无配体负载钯催化Suzuki偶联反应的研究进展

金属钯催化的Suzuki偶联反应是碳一碳偶联反应中的最重要的反应之一。传统的均相催化体系具有很多的不足,如产物与催化剂不易分离、原料价格昂贵、催化剂不能重复使用等,而使用无配体负载钯的催化剂可有效地解决上述问题。综述了近些年来无配体材料负载钯催化Suzuki偶联反应的研究进展,载体包括碳材料、多孔分子筛、水滑石、高分子材料、金属氧化物、硅藻土、纤维素、磷灰石和氟硅胶等。     

碳材料负载钯催化Suzuki偶联反应的研究进展

过渡金属钯催化的Suzuki偶联反应是有机合成中的重要反应之一。固载钯催化剂具有制备简单、易分离、廉价等优点;碳材料具有大的比表面积、良好的孔结构、性质稳定、容易回收再生等优点,是理想的钯催化剂载体。综述了不同碳材料负载钯催化剂催化Suzuki偶联反应的研究进展。     

可回收钯催化剂在Suzuki反应中的最新研究进展

钯催化的卤代芳烃和芳基硼酸的Suzuki偶联反应,是有机合成中形成碳-碳键最为有效的方法之一,但均相钯催化剂的回收和利用一直是个难题。负载型催化剂的出现,为实现贵金属钯与产物的高效分离和回收提供了可能。本文对负载钯催化剂的载体进行分类讨论,对近年来可回收钯催化剂在Suzuki偶联反应中的应用研究进行了简要阐述,并对其发展前景做了展望。     

负载钯及非钯型Suzuki偶联反应催化剂体系的研究进展

Suzuki偶联反应是现代有机合成化学中构筑碳碳键的最有效方法之一。传统的Suzuki反应催化剂主要是Pd(PPh3)4、Pd(OAc)2等均相催化剂。这类催化剂的活性较高,但其价格高、化学稳定性较差、难以与反应液分离和回收再利用等缺点也是不容忽视的。近年来,人们开发了一系列具有不同的钯材料载体(碳材料、高分子材料以及无机材料等)的非均相催化剂体系,以及基于Ni、Cu、Mn等过渡金属的新型催化体系。这些新型的催化剂体系的发展有效地解决了上述均相催化剂的不足。综述了近来Suzuki反应在负载催化剂和非钯催化剂方面的研究进展。     

负载钯催化Suzuki偶联反应的研究进展

过渡金属钯催化C-C偶联反应在有机合成中具有重要地位,负载型钯催化剂具有分离简便、可重复使用等优点,引起了人们的关注。综述了不同载体催化剂催化Suzuki偶联反应的研究进展。     

无机物载体负载钯催化Suzuki偶联反应研究进展

Suzuki芳基偶联反应是构建联苯芳烃和多联苯芳烃结构单元的重要反应之一。传统的Suzuki偶联反应的催化剂多数是均相催化剂,催化活性很高,但存在催化剂回收困难、污染产品等缺点。固定化技术可有效地解决上述问题,已成为Suzuki偶联反应的催化剂研发的热点。综述了近些年来以无机碳、金属氧化物、多孔分子筛等无机材料为载体负载钯催化Suzuki偶联反应的最新进展。     

用于偶联反应的载钯催化剂制备研究进展

偶联反应一般是指C-C偶联或C-N等的偶联,像Still反应、Suzuki反应和Buchwald反应等,它们中的反应催化剂一直以来是使用均相钯配体催化剂,对于负载型钯催化剂的使用较少。将载钯催化剂用于偶联反应是有机合成反应中均相反应多相化的典型例子,且在工业化生产中较均相催化剂更具有优势。从负载钯催化剂的制备、介孔碳的制备及反应驱动力三个方面介绍了偶联反应的近期进展,并对未来发展进行了展望。     

负载型钯催化剂在Heck反应中的应用

比较了Heck反应中传统的催化剂在分离和回收方面的问题,介绍了负载型钯催化剂的优点,归纳了负载型钯催化剂按固相载体高分子、二氧化硅、活性炭、分子筛和金属氧化物等进行的分类,总结了各类负载型钯催化剂在Heck反应中的应用。认为目前还必须克服负载型催化剂易流失、成本高等问题。     

负载NHC-Pd配合物催化Suzuki偶联反应的研究进展

钯催化的Suzuki偶联反应作为有效的构建碳-碳键的方法,在天然产物、药物全合成和有机合成工业中被广泛应用。而目前广泛应用的含钯均相催化剂尽管反应活性高,但昂贵钯金属盐或配合物不易回收,痕量残留于目标产品或者废液中,导致目标产品重金属污染和环境污染等弊端,极大地增加了该反应的成本和降低了产品的安全性,因此期望以易回收使用、低钯浸出的异相催化剂来实现对该反应的高效绿色催化。氮杂环卡宾钯配合物（NHC-Pd）在催化Suzuki偶联反应中具有反应活性高、稳定好等优点常被用作异相催化剂的催化中心。该文从异相催化剂的载体材料如高分子材料、多孔硅材料、碳基材料、金属-有机框架及磁性纳米粒子等出发,综述了近年来NHC-Pd在异相催化Suzuki偶联反应中的最新研究进展,对于今后该研究方向的开展具有指导意义。     

羟乙基纤维素负载三苯基膦-钯催化剂的合成及其在Suzuki偶联反应中的应用

以羟乙基纤维素(HEC)为原料,首先合成三苯基膦功能化的羟乙基纤维素(HEC-OPPh3),进而与醋酸钯络合,合成了一种新型的羟乙基纤维素负载三苯基膦-钯催化剂(HEC-OPPh3-Pd)。热重分析(TGA)表明该催化剂在180℃以下稳定存在于空气中。进一步研究发现,羟乙基纤维素负载三苯基膦-钯催化剂于乙醇和水等比例混合溶剂中能有效催化Suzuki偶联反应。     

Suzuki偶联反应中钯配合物催化剂的研究进展

Suzuki偶联反应是在零价钯配合物催化剂的催化下,芳基硼酸与卤代芳烃进行的交叉偶联反应,可以高效、高选择性地构建C-C键.钯配合物催化剂对Suzuki偶联反应的活性和选择性起着决定性的影响,是研究Suzuki偶联反应的关键.对含有膦配体、N-卡宾配体、亚胺配体、胺配体和其它配体的钯配合物催化剂催化效果进行了综述.     

羟基修饰的磁性纳米Fe3O4负载钯催化剂的合成

采用水热法合成了具有超顺磁性的纳米Fe3O4,对其表面进行羟基修饰后负载纳米钯催化剂,并将其应用于苯硼酸与溴苯的Suzuki交叉偶联反应,考察所得负载催化剂的催化性能及循环利用效果。研究结果表明:在80℃、2 h反应条件下,溴苯的转化率可达92.7%。     

Pd@SnO2催化剂的制备及其应用

首先合成了一种具有多孑L结构的SnO2,进而以此为金属钯的载体,制备了一种非均相钯催化剂Pd@SnO2,并将其应用于Suzuki偶联反应中.研究结果表明,所合成的Pd@SnO2非均相催化剂在Suzuki反应后易回收,且可被多次使用,同时该催化剂在Suzuki反应中具有很好的底物普适性.     

负载NHC-Pd配合物催化Suzuki偶联反应的研究进展

钯催化的Suzuki偶联反应作为有效的构建碳-碳键的方法,在天然产物、药物全合成和有机合成工业中被广泛应用.而目前广泛应用的含钯均相催化剂尽管反应活性高,但昂贵的钯金属盐或配合物不易回收,痕量残留于目标产品或者废液中,导致目标产品重金属污染和环境污染等弊端,极大地增加了该反应的成本和降低了产品的安全性.氮杂环卡宾钯配合物(NHC-Pd)在催化Suzuki偶联反应中具有反应活性高、稳定好等优点常被用作异相催化剂的催化中心.该文从异相催化剂的载体材料如高分子聚合物材料、多孔硅材料、碳基材料、金属-有机框架及磁性纳米粒子材料等出发,综述了近年来NHC-Pd在异相催化Suzuki偶联反应中的最新研究进展,指出了这些催化剂存在的问题并对其发展方向进行了展望.     

Al_2O_3负载钯催化剂的制备及催化Suzuki偶联反应的研究

采用浸渍-还原法制备三氧化二铝负载钯催化剂（Pd/Al2O3）,通过ICP-AES、XRD、XPS等分析手段对催化剂的结构和组成进行了表征。考察了溶剂、溶剂与水的比例、碱的种类、反应温度以及反应时间等反应条件对上述制备的催化剂催化Suzuki偶联反应的影响,筛选出最适宜的反应条件。实验结果表明,在1mmol对溴苯乙酮,1.5mmol苯硼酸,2mmol碳酸钾,乙醇∶水=6∶6,反应温度为60℃,反应时间为60min,催化剂加入量为3.5×10-3mmol钯的反应条件下,Suzuki反应收率可达97%以上。     

纳米磁性负载氮杂环卡宾配体钯催化剂对溴苯Suzuki偶联反应的催化行为研究

Suzuki反应是合成联苯结构化合物的重要手段，广泛应用于医药、液晶、天然产物合成领域。传统含磷配体催化剂通常存在空气稳定性较差，分离困难等问题。以氯甲基苯乙烯树脂包裹超顺磁性纳米四氧化三铁粒了材料作为载体，表面修饰上大位阻氮杂环卡宾配体，然后与金属钯络合形成磁性负载催化剂。实验结果显示，处对溴代芳烃与苯硼酸的Suzuki偶联反应在用量为5ppm（mol％）时仍有很好的催化作用，循环使用次数可达21次，表明用纳米磁粒予负载卡宾配体制各的钯催化剂是一种高活性、易回收的非均相绿色催化剂。     

插层Ca类水滑石负载钯催化剂的制备及催化Suzuki反应的研究

采用化学沉淀法制备了表面活性剂(十二烷基硫酸根)插层的Ca类水滑石负载纳米钯催化剂。通过XRD、ICP-AES、TG、IR、XPS等分析手段对上述催化剂的晶型结构、形貌及负载金属的特征进行了表征,考察了不同碱、溶剂、溶剂与水比例、催化剂用量等条件对插层Ca类水滑石负载纳米钯催化剂催化Suzuki反应的影响。实验结果表明:反应的最佳条件为:氢氧化钾作碱、溶剂为乙醇、水与乙醇比例为1:5、催化剂用量分别为3.4×10-3mmol,反应1h产物收率最高可达96.44%。     

常见含氮配体在钯催化Suzuki反应中的研究进展

常见的含氮配体如席夫碱类化合物用于钯催化Suzuki反应,由于其性能稳定,催化反应过程不产生有毒物质等优点,近年来受到化学工作者的广泛关注。本论文简要总结了近年来用于钯催化Suzuki反应的常见含氮配体催化性能,讨论了常见含氮配体用于钯催化Suzuki偶联反应中催化的活性以及反应产物的研究价值,文献发现,大部分的催化剂对Suzuki偶联反应具有极高的催化效果。     

柳树叶提取液还原制备水滑石负载纳米钯催化剂及催化Suzuki反应

以柳树树叶提取液作为还原剂和稳定剂,制备了水滑石负载纳米钯催化剂(Pd/HT)。采用IR、XRD、TEM、N-2吸附脱附等手段对制备的催化剂进行了表征,并研究了其催化Suzuki偶联反应的性能。表征结果显示:制备的Pd/HT中钯纳米粒子分散均匀,粒径分布较窄,平均粒径为3.8nm。提取液中的生物质不仅起到还原作用,而且还起到稳定钯纳米粒子的作用。催化Suzuki偶联反应结果表明:Pd/HT表现出优良的催化活性,重复使用5次,催化活性没有明显降低。