大分子光引发剂的研究进展

介绍了提氢型大分子光引发剂和新兴超支化型大分子光引发剂的最新研究进展，并对光引发剂的发展趋势进行了展望。     

UV固化塑料涂料中低迁移性光引发剂的研究进展

为了克服小分子光引发剂的弊端,尤其是迁移性问题,介绍了双官能度光引发剂、可聚合光引发剂、单组分夺氢型光引发剂、大分子光引发剂和可聚合单组分夺氢型光引发剂,在不同条件下光聚合动力学的研究表明,合成的光引发剂引发光聚合的性能不低于传统的小分子光引发剂。     

水性UV固化涂料用超支化大分子光引发剂的合成与表征

通过季戊四醇、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TD I)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(HMPP)、马来酸酐等合成了一种可参与紫外光固化的超支化大分子光引发剂,利用傅里叶红外光谱、核磁共振谱、紫外、DSC、TG对其结构和性能进行了表征,发现当引发剂含量在4%时引发效果最佳,反应初始阶段大分子的引发效率高于小分子光引发剂,随着反应的进行大分子光引发剂的引发效率逐渐小于小分子。大分子光引发剂在纯水中的溶解度很小,而在含有碱性中和剂的水性光固化体系中可以很好地溶解。     

大分子光引发剂研究进展（二）

(接上期 )4　苯甲酮类大分子光引发剂早在 80年代末 ,大分子苯甲酮类光引发剂就在我国开始研究。中国科学院感光化学所的李妙贞、王尔监等人在此方面进行了很多合成及产品性能方面的研究。此类光引发剂的小分子化合物在使用过程中经常会出现一些光引发剂与反应物难以分离、和体系的互溶性不好、易于凝集和析出等问题 ;对其进行结构修饰 ,克服其缺点 ,旨在涂料、印刷及电子等行业中具有更广泛的应用前景。GerdRehmer等介绍了式 (2 0 )所示大分子光引发剂的合成及其性能。　　J Mateo等以聚苯乙烯与苯异腈酸酯为原料 ,在无水三氯化铝作用下…     

新型紫外光固化大分子光引发剂的研究进展

综述了大分子光引发剂中改良型紫外光(UV)固化引发剂(有机硅、超支化聚合物改性)和新型UV固化引发剂(阳离子、可聚合和水性)在合成方法、结构性能等方面的最新研究进展。最后指出了大分子光引发剂仍存在的不足之处,并就其在阳离子-自由基混杂型、高Mr(相对分子质量)型及可见光型等方面的发展前景作了展望。     

大分子光引发剂研究进展（一）

大分子光引发剂具有挥发度低、抗迁移能力强、环境兼容性好、树脂相容性好、功能多样性等优点 ,目前市场上已经有部分工业化的产品 ,如 :α 羟基酮类、双官能度的苯甲酮类、α 氨基酮类和双官能度的阳离子类。本文详细介绍了阳离子类、α 羟基酮、α 氨基酮、苯甲酮及其他大分子光引发剂的研究进展 ,以及光引发剂的发展趋势。     

UV-LED光固化体系光引发剂研究新进展

综述了可用于UV-LED光固化体系光引发剂的研究进展,包括传统光引发剂及其衍生物(硫杂蒽酮类、二苯甲酮类和酰基膦氧化物)、新型基团的光引发剂(咔唑基、萘酰亚胺基、吩嗪基、苯丙二茂基、咪唑基和三嗪基)以及高分子光引发剂。传统光引发剂的改性和大分子光引发剂的合成可以提高引发剂的稳定性。新型光引发剂的吸收波长与UV-LED光固化的发射波长匹配性较好,但该类光引发剂常需要加入助剂。此外,描述了氧阻聚对光固化体系的影响,指出了目前UV-LED光引发剂存在的不足,并展望了其发展应用前景。     

UV-LED光固化体系光引发剂的新进展

本文综述了可用于UV-LED光固化体系光引发剂的研究进展，包括传统光引发剂及其衍生物（硫杂蒽酮类、二苯甲酮类和酰基膦氧化物）、新型基团的光引发剂（咔唑基、萘酰亚胺基、吩嗪基、苯丙二茂基、咪唑基和三嗪基）以及高分子光引发剂。传统光引发剂的改性和大分子光引发剂的合成，可以提高引发剂的稳定性。新型光引发剂的吸收波长与UV-LED光固化的发射波长匹配性较好，但该类光引发剂常需要加入助剂。此外，描述了氧阻聚对光固化体系的影响，指出了目前UV-LED光引发剂存在的不足，并展望了其发展应用前景。。     

紫外光固化水性光引发剂的研究现状及进展

水性紫外光固化技术是一种绿色环保的技术,而水性光引发剂是紫外光固化水性体系中的重要组成部分。本文综述了水性均裂碎片型光引发剂(包括水性安息香衍生物类和水性苯乙酮衍生物类)以及水性氢转移型光引发剂(包括水性蒽醌类、水性硫杂蒽酮类、水性二苯乙二酮类和水性二苯甲酮类)的性能及研究现状,指出水性光引发剂发展的主要方向是水性大分子光引发剂和水性可聚合光引发剂。     

新型紫外光固化二苯甲酮类光引发剂的研究进展

重点综述了3种新型光引发剂[改良型(超支化型、可聚合型)、自由基-阳离子混杂型和大分子型UV(紫外光)固化BP(二苯甲酮)类光引发剂]的最新研究进展,并对其合成工艺、性能优势等进行了探讨。最后对UV固化BP类光引发剂的发展方向进行了展望。     

UV固化涂料用长臂多官能度大分子光引发剂的合成及性能

利用乙氧基化季戊四醇/双季戊四醇与由聚乙二醇(PEG400)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮(Irgacure 2959)反应形成的端异氰酸酯预聚体合成了2种可用于紫外光固化的长臂多官能度大分子光引发剂(MPIs)。利用红外光谱、核磁共振谱表征其结构。利用紫外-可见光谱研究了MPIs的光分解过程,用实时红外光谱研究了MPIs引发1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)的聚合动力学。结果表明:MPIs的引发效率稍高于Irgacure 2959;光引发速度随引发剂用量增加而提高;与Irgacure 2959相比,MPIs在光固化单体及树脂中的溶解性有所提高,光固化膜中残留光引发剂的迁移率降低。MPIs引发光固化聚合后的固化膜性能优异,表明MPIs是一类性能优异的大分子光引发剂。     

光聚合现状与展望

本文叙述了自由基和阳离子聚合光引发剂体系的最新进展,并且提供了不同引发模式下在所有光引发体系中有关引发效率、波长限制和环境安全问题的解决办法。在过去10年里,通过光聚合制备了复杂或纳米结构的大分子,因此本文也介绍了光聚合在生物材料、表面改性和纳米复合材料领域的新兴应用。     

一种含硅大分子光引发剂的合成及其性能研究

以2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(HMPP)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、羟基封端聚硅氧烷HOSiOH为原料,通过两步反应,合成了一种含硅大分子光引发剂HMPP-IPDI-HOSiOH-IPDI-HMPP(HISiIH)。用IR对反应过程进行了监测。通过配备有紫外光点光源的差动热分析仪(Photo-DSC)研究了HISiIH引发三丙二醇双丙烯酸酯(TPGDA)光聚合动力学。与小分子光引发剂HMPP复配,解决氧阻聚对光聚合反应的影响。     

基于α-羟烷基苯酮（HAPK）可聚合大分子光引发剂的合成及其引发三丙二醇双丙烯酸酯（TPGDA）光聚合动力学的研究

以α-羟烷基苯酮(HAPK)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、聚乙二醇600(PEG600)和丙烯酸-β-羟乙酯(HEA)为原料,通过3步反应,合成了一种可聚合大分子光引发剂:HAPK-TDI-PEG600-TDI-HEA(HTPTH).用IR对反应过程进行了监测.通过Photo-DSC研究了HTPTH引发三丙二醇双丙烯酸酯(TPG-DA)光聚合动力学,考察了光强、引发剂浓度对TPGDA光聚合动力学的影响.结果表明,随着引发剂浓度和光强的增大,最大反应速率对应的转化率、单体最终转化率、最大反应速率都增大,达到最大反应速率所需的时间减小.     

活性自由基接枝聚合反应合成氯化聚乙烯接枝聚苯乙烯的研究

用氯化聚乙烯与铜试剂二乙基二硫代氨基甲酸钠反应合成了分子链上带有多个引发基团的大分子引发剂，用此引发剂引发苯乙烯聚合得到了氯化聚乙烯接枝聚苯乙烯（ＣＰＥ－ｇ－ＰＳ）接枝共聚物。采用紫外光谱、核磁共振氢谱对大分子引发剂和接枝共聚物进行了表征。结果表明：含有二乙基二硫代氨基甲酸酯的大分子引发剂可以在简单易行的聚合条件下合成可控结构接枝共聚物，并有很高的接枝率和接枝效率     

自由基聚合引发剂研究进展

自由基聚合是大规模生产各种烯类聚合物的有效方法，在工业生产中，约70％以上的烯类聚合物都是通过自由基聚合来实现的。自由基聚合引发体系可归纳为过氧化物类引发剂、偶氮引发剂、二硫化物引发剂、氧化还原引发体系、双官能度及多官能度引发剂和大分子引发剂等。本文着重介绍近年来新发展起来的水溶性偶氰引发剂、双官能度及多官能度引发剂、大分子引发剂以及氧化还原引发剂的最新进展。     

光固化法制备新型透明高分子材料

以异佛尔酮-二异氰酸酯、聚乙二醇、N-羟甲基丙烯酰胺为主要原料,利用大分子单体合成技术,制备了两端由丙烯酰胺基团封端的聚氨酯大分子单体,研究了大分子单体的固化过程。该大分子单体具有良好的光敏性,在不加光引发剂的情况下,可在紫外光辐射下固化交联,得到一种新型透明高分子材料。该类新材料的透光率为91％以上,热变形温度为188℃,起始热分解温度约为250℃。     

大分子表面活性剂制备的新方法研究──原子转移自由基聚合方法

用ＰＥＧ合成大分子引发剂引发苯乙烯ＡＴＲＰ聚合,合成了分子量可控、窄分布的嵌段型大分子表面活性剂。     

基团转移聚合反应中的有机硅引发剂

评述了近年来基团转移聚合反应中几种常用的有机硅引发剂(如单官能团引发剂、双官能团引发剂、其它乙烯酮硅烷缩醛引发剂、大分子引发剂及其它含硅引发剂)的研究进展,并展望了基团转移聚合反应在高分子合成中的重要作用及应用前景。     

借助UV光聚合制备热塑性聚氨酯–聚苯乙烯嵌段共聚物

采用端羟基的光引发剂2–羟基–2–甲基–1–苯基–1–丙酮(HMPP)封端聚氨酯预聚物,合成PUPI(一种聚氨酯大分子光引发剂),在紫外(UV)光照射下引发苯乙烯制备了聚氨酯–聚苯乙烯(PUPS)嵌段共聚物。采用实时红外、核磁共振和凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物进行表征。通过考察苯乙烯转化率随时间的变化,发现UV光聚合可以在室温下进行。对PUPS嵌段共聚物的热力学性能和耐水性进行了研究,结果表明:聚苯乙烯链段的引入提高了聚氨酯的使用温度、拉伸强度,同时也提高了其耐水性能。