由格氏反应制备若干合成香料

本文概述了由格氏反应制备 2 ,6 二甲基庚醇 2、N 乙基 薄荷基甲酰胺、8 烯丙基 8 羟基三环 [5 ,2 ,1 ,0 2 ,6]癸烷。     

2-羟基-4-氧杂三环[4，2，1，03,7]-5-壬酮的合成与表征

2-羟基-4-氧杂三环[4，2，1，03,7]-5-壬酮是光电材料的重要中间体．本文以丙烯酸和环戊二烯为原料，经Diels—Alder和氧化合成目标化合物，并通过1HNMR、13CNMR、MS和IR表征确定了5．降冰片烯-2-甲酸和目标化合物结构。     

合成8-氯-10，11-二氢-4-氮杂-5H-二苯并[a，d]-5-环庚酮研究进展

介绍了氯雷他定的重要中间体8-氯-10,11-二氢-4-氮杂-5H-二苯并[a,d]-5-环庚酮的基本性质和用途,叙述了以2-溴-3-甲基吡啶、2-[（叔丁基氨基）]-3-甲基吡啶、3-甲基吡啶甲酸和3-吡啶甲酸乙酯为原料出发的合成方法。     

1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮的回收与提纯

在生产液晶中间体4-羟基-4-(2,3-二氟-4-正丁氧基)苯基环己酮的废液中含有10%~30%的1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮,采用亚硫酸氢钠盐析法得到磺酸盐与有机物分离,然后还原得到1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮粗品,再经过重结晶得到合格的目的产品,GC含量>99.5%,回收率>80%。并对产品进行了GC-MSS,DCS,IR,1H NMR的确认。     

1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮的合成

以1,4,9,12-四氧杂二螺[4.2.4.2]十四烷为原料,采用酸性条件下水解缩酮选择性地脱除单侧羰基保护的方法合成了1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮.通过对盐酸、硫酸、甲酸、醋酸等催化性能的比较,对选择性的机理和影响因素进行了探讨,确定醋酸作为催化剂.优化了反应工艺条件,并对产品进行了IR、1HNMR的确认.结果表明,以冰醋酸作催化剂,反应溶剂V(冰醋酸):V(H2O)=5:1,反应浓度为0.05 g(mL(1,反应温度为65℃时,与原方法相比,反应时间由15 h缩短为约11 min, 产物的色谱收率由65%提高到80%.     

硝基-3-氧-3，4-二氢-2H-[1，4]苯并噁嗪-6-羧酸的合成

以4-羟基-3-硝基苯甲酸为原料,经酯化、醚化、还原合环、硝化、水解等5步反应,合成了两个未见文献报导的化合物7-硝基-3-氧-3,4-二氢-2H-[1,4]苯并噁嗪-6-羧酸和8-硝基-3-氧-3,4-二氢-2H-[1,4]苯并嗪-6-羧酸,其结构经IR、LC/MS、1HNMR和元素分析确证。     

4-甲氧基环己酮的合成研究

以1,4-环己二酮-乙二醇缩酮为起始原料经两步法合成了4-甲氧基环己酮,通过对各步产物进行IR,1H NMR和13C NMR表征,确证所合成的产物为目标产物。并对由1,4-二氧螺环[4,5]癸烷-8-醇合成1,4-二氧螺环[4,5]癸烷-8-醇甲醚的合成条件进行了优化,得到最佳反应条件为:以THF为溶剂,氢氧化钠为催化剂,于反应温度为0℃,反应的收率可达85.9%。     

双端8-羟基喹啉配体的合成与表征

设计了以8-羟基喹啉为原料,经过氯甲基化后分别与哌嗪、十二胺、癸二醇反应,合成了3种端基为8-羟基喹啉的双端配体,即N,N'-双(8-羟基喹啉基5-亚甲基)哌嗪、N,N-双(8-羟基喹啉基5-亚甲基)十二胺、O,O'-双(8-羟基喹啉基-5-亚甲氧基)癸烷.通过元素分析、核磁共振谱对3种化合物的组成和结构进行了表征.     

2-羟基-4-氧杂三环[4,2,1,03,7]-5-壬酮的合成与表征

2-羟基-4-氧杂三环[4,2,1,03,7]-5-壬酮是光电材料的重要中间体,本文以丙烯酸和环戊二烯为原料,经Diels-Alder和氧化合成目标化合物,并通过1H NMR、13C NMR、MS和IR表征确定了5-降冰片烯-2-甲酸和目标化合物结构。     

8-碘咪唑并[1,2-a]吡啶-6-胺的合成工艺研究

8-碘咪唑并[1, 2-a]吡啶-6-胺是一种重要医药化工中间体。本文以6-硝基咪唑并[1,2-a]吡啶为原料,经取代和还原两步反应得到目标化合物。该合成方法操作简单、后处理简便且产物纯度和收率较高,产品收率为74.9,适合工业化生产。     

甲基三环癸烯醚合成技术的研究

用浓H2SO4做催化剂,以双环戊二烯和甲醇为原料合成甲基三环癸烯醚。讨论了原料加入次序和比例、反应时间和温度、催化剂中和脱除方法对产品收率的影响,优惠合成条件为:n(H2SO4):n(双环戊二烯):n(CH3OH)约为1∶5∶15,反应温度以溶液回流温度为宜,以溶液能沉入水底或回流温度110℃左右为终点。用三乙胺或吡啶中和脱除H2SO4催化剂,蒸馏收集220~230℃馏分,产品收率高于83%。     

8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷的合成

采用氢化铝锂还原8-苄基-7,9-二氧代-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷（C₁₄H₁₆N₂O₂）,得目标产物8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷（C₁₄H₂₀N₂）,确定了最佳工艺条件。结果表明,以四氢呋喃作溶剂,n(C₁₄H₁₆N₂O₂):n(LiAlH₄)=1:3.2和反应时间为16 h时,产物收率可达93.73%;产物经元素分析、红外光谱分析确认。     

八羧基酞菁铜的合成研究

以均苯四甲酸酐、氯化铜、尿素为原料,钼酸铵为催化剂合成了八羧酰胺基酞菁铜,再用NaOH水解得到八羧基酞菁铜。考查了原料摩尔比、催化剂的量、水解温度、水解时间等条件对反应的影响,确定了反应的最佳条件。在最佳工艺条件下八羧基酞菁铜的总收率为35%,经红外光谱表征与目标化合物的结构一致。     

8-氨基苯并[4,5]呋喃并[3,2-d]嘧啶类衍生物的合成与结构表征

以5-硝基水杨醛为原料,经过氰基化、醚化、两次成环、氯代等反应合成11个新型的8-位氨基取代苯并[4,5]呋喃并[3,2-d]嘧啶类化合物,利用1HNMR、13CNMR、IR和MS对其结构进行了表征,并对该反应条件进行了探索,得出最优的反应条件。     

混合C_8烯烃氢甲酰化反应的实验研究

对几种铑膦络合物催化混合 C8烯烃氢甲酰化反应作了实验研究 ,结果表明 ,在一定反应条件下 ,[Rh( CH3COO) 2 ]2 、Rh( CO) PPh3( acac)和 Rh6 ( CO) 16 均是有效的催化剂前体。配体、铑的浓度及溶剂对催化体系性能影响的实验证明 ,外加 OPPh3、选用适量 Rh浓度及加入二乙二醇二甲醚或四乙二醇二甲醚等溶剂对 C8烯烃氢甲酰化反应生成 C9醛是有利的。实验表明 ,对于 [Rh( CH3COO) 2 ]2 - OPPh3催化体系在 1 40℃及 1 0 .5MPa反应条件下 ,混合 C8烯烃氢甲酰化反应生成 C9醛的收率可达 90 %以上。     

Electrochemical oxidation of <Emphasis Type="Italic">p</Emphasis>-sulfonated calix[8]arene

The water-soluble p-sulfonated sodium salt of calix[8]arene (III) was synthesized. The product was characterized by FT-IR, NMR and UV–Vis spectra.Then the electrochemical behaviors of p-sulfonated sodium salt of calix[8]arene in NaAc+HAc (pH = 4) buffer solution was studied. In aqueous solution, p-sulfonated calix[8]arene can be oxidized when the potential is more than 0.7 V vs SCE. It was confirmed that the reaction was a two-electron irreversible electrochemical reaction. The transfer coefficient, α, was measured as 0.7. At 25°, the diffusion coefficient of p-sulfonated calix[8]arene was determined as 8.6 × 10⁻⁷ cm² s⁻¹. The diffusion activation energy of p-sulfonated calix[8]arene was 18.9 kJ mol⁻¹ at pH = 4.     

8-氨基-3,6-二氧杂辛酸的合成

8-氯-3,6-二氧杂辛醇经盖布瑞尔反应、氧化、肼解合成标题化合物,总产率达58%。     

1-乙酰基-3-烷基薁类衍生物的合成

以环庚并呋喃-2-酮-3-羧酸酯为初始原料,在分子筛的催化作用下,与脂肪醛、吗啡啉进行[8+2]环化加成,制得3-烷基奠-1-羧酸甲酯,采用三氯乙酸进行脱羧反应,得到1-烷基奠,最后经Vilameier-Haack反应,在N,N-二甲基乙酰胺和三氯氧磷作用下得到高收率的标题化合物.     

Applications of Cucurbit[n]urils (n=7 or 8) in Pharmaceutical Sciences and Complexation of Biomolecules

Cucurbit[7]uril (CB[7]) and cucurbit[8]uril (CB[8]) are two key members of the cucurbit[n]uril (CB[n]) family of macrocycles. Because of the good water solubility of CB[7] and the unique ternary binding properties of CB[8], these two macrocycles have attracted increasing attentions in recent years. In particular, many promising reports of exciting applications regarding CB[7] and CB[8] have emerged in the pharmaceutical sciences and complexations of biomolecules, which has become one of the most important areas of potential applications of CB[n]s. This review summarizes the applications of macrocyclic CB[7], CB[8] and their derivatives as supramolecular platforms that have been developed in recent years within the field of pharmaceutical sciences and biomolecular sciences, and discusses the current challenges and future prospects of this area.