核分子比例对超支化聚酯结构和涂膜性能的影响

以双季戊四醇为核,二羟甲基丙酸为单体合成了不同代数的超支化聚酯。采用了IR、GPC、13C NMR、DSC和化学滴定等方法对产物进行了表征和分析。试验结果表明聚合物具有较小的多分散性指数(拟两代超支化聚酯M—w/M—n=1.159,拟四代超支化聚酯M—w/M—n=1.028)。通过聚合物的13C NMR分析了超支化聚酯的支化度,表明在超支化聚酯中,端羟基的反应活性大于线性单元中羟基的活性。并用油酸对聚合物进行改性,研究了固含量与黏度的关系及其涂膜的性能;结果表明该树脂具有良好的成膜性和涂膜性能。     

一种用于喷墨墨水的超支化聚合染料的合成研究(英文)

本论文采用一步法,以季戊四醇作为B4核单体、2,2-二羟甲基丙酸作AB2型单体合成了超支化聚酯内核(HBPE),并对产物进行表征,计算超支化聚酯的支化度为0.41;探讨并建立了超支化聚酯的缩聚反应动力学方程-d[COOH]/dt=K[COOH][OH],该缩聚反应属于二级反应,反应速率由羧基浓度和羟基浓度共同决定。采用月桂酸改性超支化聚酯合成了新的长链烷基化的超支化聚合物(LHBP),并用红外和核磁共振谱图进行结构表征。溶解性质表明月桂酸改性超支化聚酯溶解于极性较弱的溶剂中,较未改性的超支化聚酯具有更好的有机溶剂溶解性。采用改性后的超支化聚酯内核(LHBP)和2-羟乙胺基蒽醌,通过IPDI偶联法合成了超支化聚合染料(R-LHBP)。     

含氟化合物改性超支化树脂的合成及其涂膜性能

以二乙醇胺、丙烯酸甲酯、季戊四醇为原料,通过一步法制备第2代端羟基超支化聚(酯-胺)树脂(HO-16),然后以全氟辛酸和氯化亚砜为原料制备全氟辛酸酰氯中间体,用全氟辛酸酰氯对此超支化树脂上的端羟基进行部分改性,制得端基含氟的超支化树脂(HO-16-F),并通过红外和热重等方法对其进行表征。研究了不同接枝率的改性含氟超支化树脂固含量与黏度的关系,测定HO-16和改性树脂HO-16-F在不同溶剂中的溶解性。最后以HDI三聚体为固化剂,研究不同全氟辛酸酰氯接枝率的含氟超支化树脂的涂膜性能。     

超支化聚酯的改性及其在牙科修复树脂中的应用

以季戊四醇(B4单体)为核,2,2-二羟甲基丙酸(AB2单体)为单体,对甲苯磺酸为催化剂,通过熔融缩聚反应合成末端为16个羟基的二代Boltorn型超支化聚酯HBP。并进一步用甲基丙烯酰氯、丙酰氯对端羟基进行改性,在HBP末端全部引入双键或部分引入双键,得改性后超支化聚酯GHBP1和GHBP2。在传统牙科修复树脂双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)和二甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)的混合体系中引入不同质量分数的GHBP,考察其对树脂收缩率和双键转化率的影响。结果表明,GHBP改性牙科修复树脂后,树脂的聚合收缩明显降低,且GHBP2具有更优异的减小收缩的性能,但双键转化率无明显变化。     

超支化聚酯的合成及改性

以三羟甲基丙烷为核分子,二羟甲基丙酸为单体,合成了超支化聚酯。采用了IR、GPC、特性黏数和化学滴定等方法对产物进行了表征和分析。实验表明合成的超支化聚酯具有较窄的分子质量分布和较小的大分子流体力学半径,有类似球形的分子结构;得到的支化聚酯Mn=4.68×103g/mol,Mw=5.4×103g/mol,Mw/Mn=1.15,[η]=5.28 mL/g。进一步用油酸对聚合物进行改性,并研究了固含量与黏度的关系及其漆膜的性能;结果表明该树脂具有良好的成膜性和涂膜性能。     

超支化不饱和树脂改性不饱和聚酯涂料的制备及性能研究

为了进一步提高不饱和聚酯涂料的固化能力和涂膜的综合性能,用三羟甲基丙烷二烯丙基醚与异佛尔酮二异氰酸酯加成物对端羟基超支化聚酯进行改性制得超支化的不饱和树脂,再用所得的超支化不饱和树脂对线性不饱和聚酯进行改性,用傅里叶变换红外(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、扫描电子显微镜(SEM)、热重分析(TG)等对产物进行表征与分析,结果表明,当超支化不饱和树脂添加量为30%时,所得涂料具有最优异的综合性能,表干时间39 min,铅笔硬度2H,柔韧性3 mm,耐冲击性45 cm,拉伸强度10.15 MPa,断裂伸长率13.06%,耐热性最好。     

环氧树脂改性超支化聚酯的合成及性能

以偏苯三酸酐、环氧氯丙烷及甲基丙烯酸缩水甘油酯为原料合成了超支化聚酯(HBP),再通过超支化聚合物的羧基与环氧树脂环氧基的反应得到环氧改性超支化聚合物;用GPC1、H-NMR、DSC、TGA表征了环氧改性超支化聚合物的结构和热性能;比较了不同环氧树脂用量改性前后树脂的光反应活性以及光固化涂层的耐擦洗性和硬度,测定了凝胶率-曝光时间曲线;以环氧改性超支化聚合物配制了光刻胶,在混合光源以及接触曝光的条件下,分辨率达到2~3μm,且图像十分清晰,断面整齐。环氧树脂用量为HBP羧基物质量的70%左右时,改性的超支化聚酯的光固化活性有明显提高,力学性能得到明显改进。     

脂肪族超支化聚酯的端链结晶行为

以长链烷基酸为改性剂,对以三羟甲基丙烷为核、二羟甲基丙酸为支化单体合成的第三代端羟基超支化聚酯进行端基改性,采用羟值滴定和核磁共振氢谱(1H-NMR)表征超支化聚酯的改性程度,采用差示扫描量热分析(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)研究了端烷烃链长度和端基改性程度对超支化聚酯相转变行为和结晶行为的影响。结果表明,超支化聚酯的结晶归因于长链端烷烃的有序排列,端烷烃链越长,端烷基超支化聚酯的冷结晶温度、热结晶温度和熔融温度均逐渐升高;端烷烃链越长或改性程度越高,衍射峰强度越大,晶粒尺寸变小。进一步用DSC研究了端十八烷基超支化聚酯的非等温结晶行为并用Ozawa法对其非等温结晶动力学进行了分析,发现其成核方式为异相成核,生长方式为针状晶体的一维生长。     

含氟化合物改性超支化聚合物及其性能研究

用六氢苯酐(HHPA)与三氟乙醇(TFE)合成了含氟化合物,并将合成的含氟酸(FAD)按不同的比例接枝到超支化聚酯H30上,得到了改性的超支化聚合物(HPF).采用IR、DSC和化学滴定等方法对产物进行了表征和分析.实验表明改性超支化聚合物的玻璃化温度为-19℃;其聚合物溶液具有高固低黏的特性,树脂具有良好的成膜性和物理性能,氟含量越高漆膜的疏水性越好.     

一种端羧基超支化聚酯阻垢剂的合成及其阻垢性能研究

针对多晶硅换热器运行过程结垢问题,以三羟甲基丙烷(TMP)为核、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)为AB_2型聚合单体,合成端羟基超支化聚酯(HBP-OH),再以马来酸酐(MAH)进行端羟基改性,得到一种端羧基超支化聚酯(HBP-OMA)阻垢剂,考察了反应时间、反应温度、n(HBP-OH)∶n(MAH)对HBP-OMA阻垢性能的影响。确定HBP-OMA最佳合成工艺条件为:反应时间4.0 h、反应温度100℃、n(HBP-OH)∶n(MAH)=1∶1.5。当HBP-OMA阻垢剂添加量为7 mg·L~(-1)时,对碳酸钙的阻垢率达到96%左右,具有良好的阻垢性能。