4-(4-氯苯基)-1-丁烯-4-醇的合成方法

对农药杀菌剂-环唑醇制备中的重要的中间体4-（4-氯苯基）-1-丁烯-4-醇的六种合成方法作了介绍,从中寻找出较合理的工艺路线.     

4′-羟基-4-联苯甲酸的合成

以4-羟基联苯为原料,经酯化、傅-克酰基化、相转移催化下的苄基化、氯仿反应、催化氢解等反应,合成了标题化合物,总收率57.8%。化合物4′-苄氧基-4-乙酰基联苯、4′-苄氧基-4-联苯甲酸的结构经1HNMR、IR、MS及元素分析确证。与文献比较,该路线选择性好、产率较高。     

电合成4-氨基-4′-氯二苯甲酮的研究

以正交法研究了以4-硝基-4′-氯二苯甲酮为原料电合成4-氨基-4′-氯二苯甲酮过程.实验结果表明,以ρ( 4-硝基-4′-氯二苯甲酮)＝18.0 g/L溶液为原料,与ρ(硫酸钛)＝18.0 g/L溶液、c(H2SO4)=1.1 mol/L硫酸溶液组成电解液,于无隔膜电解池中,在75～80 ℃、电流密度5 A/dm2的条件下,电合成4-氨基-4′-氯二苯甲酮的收率为82.7%.产物经过高效液相色谱归一法测定,质量分数为99.1%.     

4-(4-氯苯基)环己醇及4-(4-氯苯基)环己酮的合成研究

以氯苯、环己烯、乙酰氯为原料,通过Friedel-Crafts反应、Baeyer-Villiger反应、水解反应得到4-(4-氯苯基)环己醇。通过正交试验得到Friedel-Crafts反应和Baeyer-Villiger反应优化后的工艺条件。4-(4-氯苯基)环己醇总收率达12.9%,较文献收率提高了6%以上。所得醇经次氯酸钠氧化,得到4-(4-氯苯基)环己酮,氧化收率87%,产品的结构经1HNMR、GC-MS鉴定。     

4-羟基-4′-氰基联苯的合成研究

以4羟基联苯为原料,经过酯化、傅克酰基化反应、氨解、水解和脱水反应等步骤,合成制得液晶材料中间体4羟基4′氰基联苯。此合成方法操作简单,各步反应条件温和,总收率为47.7%,不产生含氰废水,有利于工业生产。     

电合成4-氨基4′-氯二苯甲酮的研究

以正交法研究了以4 硝基 4′ 氯二苯甲酮为原料电合成4 氨基 4′ 氯二苯甲酮过程。实验结果表明,以ρ(4 硝基 4′ 氯二苯甲酮)=18 0g/L溶液为原料,与ρ(硫酸钛)=18 0g/L溶液、c(H2SO4)=1 1mol/L硫酸溶液组成电解液,于无隔膜电解池中,在75～80℃、电流密度5A/dm2的条件下,电合成4 氨基 4′ 氯二苯甲酮的收率为82 7%。产物经过高效液相色谱归一法测定,质量分数为99 1%。     

4-氨基-4''''-氯二苯甲酮的合成研究

以Na2S2为还原剂,将4-硝基-4＇-氯二苯甲酮还原成4-氨基-4’-氯二苯甲酮,通过对反应物配比、反应时间、反应温度进行多因素正交试验,确定了最佳工艺条件,反应温度92℃,反应时间2.5小时,4-硝基-4＇-氯二苯甲酮:Na2S2=1∶1.7（mol）,收率为85.80％,含量为98.08％。产品结构经红外光谱、核磁共振、质谱和元素分析证实。实验操作简单,分离容易。     

4-醛基-4-戊烯腈的气相色谱分析

采用气相色谱法,以OV-225为固定液,正十五烷为内标物测定4-醛基-4-戊烯腈含量,方法标准偏差为0.12%,变异系数为0.43%,平均回收率为100.5%,相关系数0.999 6。     

4-醛基-4-戊烯腈的气相色谱分析

采用气相色谱法测定4-醛基-4-戊烯腈的含量,用丙酮为溶剂,以氯苯为内标物,使用XE-60涂渍在101白色担体为填充物的玻璃柱和氢焰离子化检测器,对试样中的4-醛基-4-戊烯腈含量进行气相色谱分析.该方法的标准偏差为0.41%,变异系数为0.43%,平均回收率为99.89%,线性相关系数为0.9997.     

4-甲基-4-硝基戊酸的合成研究

以丙烯酸甲酯和2-硝基丙烷为原料,经季铵碱催化的Michael加成反应、酯水解反应合成得到4-甲基-4-硝基戊酸,2步反应总收率87.4%,其结构经~1H NMR和GC-MS确证。     

4-硝基-4''''-氯二苯甲酮的合成研究

对硝基苯甲酰氯和氯苯在无水三氯化铝催化下,生成4-硝基-4-氯二苯甲酮。通过多因素正交试验,确定最佳工艺条件为对硝基苯甲酰氯:氯苯:无水三氯化铝 = 1.0:2.0:1.3(mol),保温温度70℃,保温时间1.5h。收率为84.33%,含量99.36%。产品结构经红外光谱、核磁共振、质谱和元素分析测定证实。实验操作简单,分离容易。     

4-羟基-4'-氰基联苯的合成研究

以4-羟基联苯为原料,经过酯化、傅-克酰基化反应、氨解、水解和脱水反应等步骤,合成制得液晶材料中间体4-羟基-4’-氰基联苯。此合成方法操作简单,各步反应条件温和,总收率为47．7％,不产生含氰废水,有利于工业生产。     

1-(4-甲氧基苯基)-4-(4-氨基苯基)哌嗪的合成

以二乙醇胺为起始原料,经溴化环合"一锅法"合成1 (4 甲氧基苯基)哌嗪二盐酸盐,再经胺化、还原制得抗真菌药伊曲康唑的中间体1 (4 甲氧基苯基) 4 (4 氨基苯基)哌嗪,产品总收率35%。     

4-硝基-4′-氯二苯甲酮的合成研究

对硝基苯甲酰氯和氯苯在无水三氯化铝催化下,生成4-硝基-4′-氯二苯甲酮.通过多因素正交试验,确定最佳工艺条件为对硝基苯甲酰氯:氯苯:无水三氯化铝 = 1.0:2.0:1.3(mol),保温温度70℃,保温时间1.5h.收率为84.33%,含量99.36%.产品结构经红外光谱、核磁共振、质谱和元素分析测定证实.实验操作简单,分离容易.     

4-硝基-4′-氯二苯甲酮的优化合成

研究了4-硝基-4′氯二苯甲酮．以对硝基苯甲酰氯为原料，与氯苯在无水三氯化铝的催化下，经C-酰化反应得到4-硝基-4′咄二苯甲酮，经过正交试验，得到优化条件为对硝基苯酰氯：氯苯：三氯化铝=1：2．7：1．7（mol），反应时间1．5h，反应温度为70℃，在优化条件下实验的产率为88．9％，纯度99．2％。熔点101—103℃。     

4-氨基-2,6-二氯-α-(4-氯苯基)苯乙腈

介绍了4-氨基-2,6-二氯-α-(4-氯苯基)苯乙腈的化学合成方法.     

1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪的合成概述

三唑类药物是目前抗真菌药的主流,特别是用于治疗深部真菌感染。1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪是其重要的药物中间体,作为新-代抗真菌药关键中间体其的合成已成为研究热点。较全面地介绍了1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪的各种合成路线。其合成途径基本上是先制备单N-芳基取代哌嗪,产物继续和适当的芳基卤化物进行N’-芳基化反应,得到1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪。     

1-(4-羟基苯基)-4-(4-硝基苯基)哌嗪的合成研究

三唑类药物是目前抗真菌药的主流,特别是用于治疗深部真菌感染,1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪是其重要的药物中间体,作为新一代抗真菌药关键中间体的合成,在国际上已成为研究的热点。本文较全面的介绍了1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪的各种合成路线,大体上其合成途径都是先制备单N-芳基取代哌嗪,产物继续和适当的芳基卤化物进行N’-芳基化反应,制备得到1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪。     

1-(4-烯丙氧基-1,6-庚二烯-4-基)-4-甲氧基苯的合成与表征

以尼泊金甲酯为初始原料,经甲基化、格氏试剂加成和醚化3步反应,设计合成了新型AB_3型树枝状标题化合物,利用红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析对其结构进行了表征。对影响醚化反应的条件进行了优化,确定了最优反应条件:氢化钠为碱、四氢呋喃为溶剂、反应温度为65℃、反应时间为4 h,收率可达95%。     

4′-(6-溴己氧基)联苯-4-甲酸甲酯的合成

4′ 羟基联苯 4 甲酸与甲醇反应,合成了4′ 羟基联苯 4 甲酸甲酯。后者与1,6 二溴己烷反应合成了目标化合物4′ (6 溴己氧基)联苯 4 甲酸甲酯,反应工艺条件为:以无水乙醇为溶剂,n(4′ 羟基联苯 4 甲酸甲酯)∶n(碳酸钾)∶n(1,6 二溴己烷)=1∶1 5∶3,80℃反应8h,收率达60 8%。两步总收率57 6%。目标化合物经IR,1HNMR和元素分析确证了分子结构。