α-甲基苯乙烯的均聚和共聚及应用研究进展

介绍了α-甲基苯乙烯在本体、溶液、乳液聚合等方面的均聚和共聚合研究进展；对α-甲基苯乙烯聚合物的结构特性、热力学性能进行了总结；列举了α-甲基苯乙烯在有机合成及高分子助剂等方面的应用；并对此领域的发展进行了展望。     

聚硝基α-甲基苯乙烯的一步法合成

利用发烟硝酸进行了聚硝基α-甲基苯乙烯的一步法合成,探讨了发烟硝酸用量、溶剂含量、聚合温度及反应时间对聚硝基α-甲基苯乙烯数均分子量及硝基导入率的影响。结果表明:低温极性溶剂有利于聚硝基α-甲基苯乙烯一步法合成的进行,发烟硝酸用量是影响硝基导入率的主要因素;以二氯甲烷为溶剂,在-65℃条件下反应30 min,聚硝基α-甲基苯乙烯的数均分子量及产率分别为14 683,70%。     

苯乙烯、α-甲基苯乙烯改性C5石油树脂的研究

以苯乙烯、α-甲基苯乙烯为改性剂,采用阳离子聚合工艺合成了C5石油树脂,对聚合体系、改性剂等因素进行了分析.结果表明,无水AlCl3是引发C5-苯乙烯共聚体系的理想催化剂;苯乙烯与其余可聚单体的质量比在0.4-0.8,或α-甲基苯乙烯与其余可聚单体的质量比在1.0左右时,所得改性C5石油树脂具有良好的色相、软化点以及优...     

含α-甲基苯乙烯共聚物及其在共混改性中的应用进展

系统阐述了含α甲基苯乙烯共聚物及其在共混改性方面的应用进展。着重介绍了α甲基苯乙烯的聚合特性、制备方法、共聚物种类及共混改性研究的概况;并对α甲基苯乙烯共聚物的发展应用前景作了展望。     

α—SAN树脂的研制

α-SAN树脂是以α-甲基苯乙烯、苯乙烯和丙烯腈为原料,用悬浮共聚法制备的。本文从α-甲基苯乙烯的分子结构特点及其聚合机理考虑,选择丙烯腈和苯乙烯作为共聚单体,探讨了单体用量对共聚物性能的影响。研究了复合引发剂体系对聚合周期及共聚物单体残留量的影响。介绍了羟基磷酸钙-苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物钠盐的制备方法,并以它作共聚反应的复合分散剂,减少了粘壁现象。对影响α-SAN树脂物理性能的诸因素进行了讨论。试验结果表明,α-甲基苯乙烯用量对聚合周期、产物分子量、熔体指数、玻璃化温度和冲击强度等均有显著的影响。     

耐热性α—ABS树脂的研制

采用乳液接枝共混,以异丙苯法联产苯酚—丙酮的副产α—甲基苯乙烯为原料和丙烯腈共聚,和ABS树脂共混,制备了α—甲基苯乙烯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯四元接枝共聚物。研究了接枝共混条件、影响产品分子量和性能的因素及其微观相结构。得到当原料比α-甲基苯乙烯/丙烯腈=70/30时,共聚物组成恒定;滴加叔十二硫醇可有效调节分子量;玻璃化温度随α-甲基苯乙烯含量增加而增高,随总挥发物含量增加而降低;产品的冲击强度随α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚体分子量增大或ABS接枝量增加而增加,但加工性能变差。由电镜照片可见胶粒主要为外接枝,两相相容性好。     

苯酚焦油中提取α-甲基苯乙烯二聚物新工艺

苯酚焦油是异丙苯法生产苯酚丙酮装置的副产物,其中含有的苯酚、α-甲基苯乙烯二聚物等均为高附加值的产品。采用先初馏后结晶再减压精馏新工艺从苯酚焦油中提取出α-甲基苯乙烯二聚物产品。研究结果表明,进料量为0.5～1 mL/min、操作压力为(0.005～0.01)MPa、回流比为3∶1～4∶1,α-甲基苯乙烯二聚物产品的收率达到80.28%,α-甲基苯乙烯二聚物产品的纯度达到99.17%。工艺路线简单,有效回收了苯酚焦油中的α-甲基苯乙烯二聚物,实现了清洁生产。     

ABMS树脂的制备及性能

采用乳液聚合法制备丙烯腈-丁二烯-(α-甲基苯乙烯)接枝共聚物(ABMS)和α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(α-MSAN),再将ABMS与α-MSAN熔融共混制备了ABMS树脂,并研究了其力学性能、热性能与形态结构。结果表明:ABMS树脂的韧性随着橡胶相含量的增加而逐渐增大,拉伸强度先增加后减少;引入α-甲基苯乙烯可以改善丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂的稳定性;橡胶相含量的增加能使ABMS树脂的耐热性能提高;橡胶相含量较高的ABMS树脂从深层次发生断裂,其抗冲击性能较好。     

α-甲基苯乙烯市场开发前景广阔

α-甲基苯乙烯是一种重要的化工产品,具有广泛的用途。 以α-甲基苯乙烯为单体,用阳离子固体酸作为催化剂,采用溶剂聚合方法进行齐聚所得聚α-甲基苯乙烯,具有优良的流动性,耐光老化性。     

α－甲基苯乙烯的利用

α－甲基苯乙烯是异丙苯法联产苯酚和丙酮时的副产物，可用其合成佳乐麝香、开司米酮、龙葵醇及酯类等香料；也用于制造某些聚合物，如α－甲基苯乙烯－丙烯腈共聚物、α－甲基苯乙烯－苯乙烯－丙烯腈共聚物、α－甲基苯乙烯－丙烯腈共聚物改性ＡＢＳ树脂等。本文介绍了上述几种香料的合成路线和几种共聚物的制造方法，并强调了α－甲基苯乙烯的开发利用价值和前景。     

用异丙苯过氧化氢作氧化剂合成环氧丙烷的新技术(续)

<正>(上接2007年第5期)3.4脱水-氢化工艺使回收PO后的反应液中的CMA先在催化剂存在下脱水转化成α-甲基苯乙烯,然后在氢化催化剂存在下,使α-甲基苯乙烯氢化为CM。     

α-甲基苯乙烯加氢工业催化剂失活分析及再生

苯酚丙酮装置副产的α-甲基苯乙烯影响装置物耗,通常采用加氢将其转化为异丙苯作为原料循环使用,可提高装置运行效率、降低单耗,提高技术经济指标。α-甲基苯乙烯具有高度聚合性,易形成低聚物,同时含水、苯酚、碱性物等杂质,从而导致加氢催化剂失活。针对某工业装置运行中α-甲基苯乙烯加氢催化剂出现的失活现象进行剖析,并根据分析结果进行再生试验。结果表明,加氢催化剂失活原因主要是由于钠、铁杂质沉积以及苯酚、苯乙酮的聚合物覆盖所致。基于失活原因,重点比较了不同再生方案对加氢催化剂性能的影响,结果发现,水洗可以去除钠杂质,热异丙苯清洗或焙烧加氢催化剂可以除去表面的聚合物,使加氢催化剂性能完全恢复,产物中α-甲基苯乙烯残余量约500×10~(-6),通过再生试验为工业α-甲基苯乙烯加氢催化剂的长周期稳定运行提供技术支撑。     

国外动态

星形结构的丁二烯与 α-甲基苯乙烯热塑弹性体 苏联在模试装置上,使丁二烯和α-甲基苯乙烯进行阴离子溶液共聚,再用交联剂     

含磷苯乙烯-α-甲基苯乙烯低聚物(PSMS)

含磷苯乙烯-α-甲基苯乙烯低聚物是9,10-二氢化-9-氧杂-10-磷酸菲酯-10-氧化物的一种衍生物,分子量分布窄、熔融粘度低、易粉碎、具有阻燃性,与PS、ABS、PVC等聚合物的相溶性大,可用在塑料改性剂、热熔粘合剂等领域中。目前,日本三光公司处于含磷苯乙烯-α-甲基苯乙烯低聚物的试生产阶段,生产能力约为500t/a,商品价格为800～3000日元/kg。     

α-甲基苯乙烯改性石油树脂的工艺研究

石油树脂原料中加入α-甲基苯乙烯进行改性时,将催化剂AlCl_3溶于二甲苯中,当α-甲基苯乙烯加入量为10%(质量分数)时,可制备出高溶解性、低色度、适宜软化点、优良增粘效果和优良热稳定性的高性能间戊二烯石油树脂,可广泛的应用在热熔胶及热熔压敏胶等领域。     

几种椰壳活性炭材料的孔结构分析

为了筛选在异丙苯法生产苯酚工艺中吸附分离α-甲基苯乙烯的吸附剂，测定了4种椰壳活性炭材料的氮吸附等温线，并用BET模型、t图法、BJH理论等方法对孔结构进行分析与表征。结果表明：2号活性炭为微孔型，具有大量2．3nm以下的孔隙。1号、3号、4号活性炭除了微孔外还含有一定量的中孔。4号活性炭中孔率超过50％，拥有最小的平均中孔孔径，对α-甲基苯乙烯有较强的吸附能力，较适合作为异丙苯法生产苯酚工艺中α-甲基苯乙烯的吸附剂。     

α-甲基苯乙烯-丙烯腈-苯乙烯三元共聚物的研制

以α-甲基苯乙烯,丙烯腈和苯乙烯为原料,用乳液法合成了α-As共聚物。对各种影响因素进行了考察,结果表明,单体中α-甲基苯乙烯含量对共聚物转化率,特性粘数,熔体指数和Tg有显著的影响。由于在α-AS中引入了α-MS,α-AS共聚物的Tg为131℃,比AS共聚物高30℃。在助溶剂存在下,共聚物与氯化聚乙烯共混后产物α-ASC具有耐热,抗冲和耐老化的特点。     

2-枯基-4-特辛基酚的合成

以对特辛基酚和α-甲基苯乙烯为原料,在铝片催化作用下,〖JP〗通过烷基化得到2-枯基-4-特辛基酚。在n(对特辛基酚)∶n(α-甲基苯乙烯)=1∶0.4、滴加4 h、140 ℃和铝片用量为对特辛基酚质量的3％条件下,α-甲基苯乙烯反应单程转化率达94.5%,对2－枯基－4－特辛基酚的反应选择性为99％。     

1,1,3-三甲基-3-苯基茚满的催化合成

本文研究了在酸性离子液体的催化作用下α-甲基苯乙烯二聚合成1,1,3-三甲基-3-苯基茚满。实验结果表明,在无溶剂的条件下室温离子液体(CH_3CH_2)_3NHCl-AlCl_3对该反应具有很高的催化活性和目标产物的选择性,反应进行到5min即可达到100%的α-甲基苯乙烯转化率和97%的环状二聚物1,1,3-三甲基-3-苯基茚满的选择性。     

α-甲基苯乙烯树脂对轮胎胎面胶性能的影响

研究α-甲基苯乙烯树脂对以不同苯乙烯含量溶聚丁苯橡胶(SSBR)及其与顺丁橡胶(BR)并用胶为主体材料的轮胎胎面胶性能的影响。结果表明:苯乙烯质量分数较大(0.36)的SSBR(记为SSBR1)与α-甲基苯乙烯树脂的相容性更好,加入α-甲基苯乙烯树脂的SSBR1胶料和SSBR1/BR并用胶都具有更均衡的抗湿滑性能和滚动阻力;SSBR1/BR并用胶的硫化速率更快,交联程度、拉伸强度和拉断伸长率更高,DIN磨耗量更小,综合性能更优异。