2-甲基-3-丁烯-2-醇合成3-甲基-2-丁烯-1-醇

[目的]2-甲基-3-丁烯-2-醇是异戊二烯间接皂化法生产3-甲基-2-丁烯-1-醇过程中产生的副产物,废物回收再利用是节能减排的有效措施.[方法]2-甲基-3-丁烯-2-醇经氯化、酯化和皂化得到3-甲基-2-丁烯-1-醇.[结果]结果表明:在优化条件下,氯化反应的产率可达87.25％,酯化和皂化反应的产率可达84.53％.[结论]该方法是2-甲基-3-丁烯-2-醇再利用的有效方法.     

4-氨基-7-氯-5-氟-2,3-二氢-2-甲基苯并呋喃的合成研究

4-氨基-7-氯-5-氟-2,3-二氢-2-甲基苯并呋喃是合成除草剂的中间体。它通过以下途径制得:4-氯-2-氟-5-羟基-苯基氨基羧酸乙酯经醚化、水解、转位、闭环制得产品,总收率为21.7%,产品结构经核磁共振氢谱确认。     

3-乙基-2-羟基-2-环戊烯-1-酮的合成研究

以正丁酸乙酯和草酸二乙酯为主要原料,合成了香料化合物3-乙基-2-羟基-2-环戊烯-1-酮。首先由正丁酸乙酯和草酸二乙酯经Claisen缩合生成2-乙基-3-羰基-丁二酸乙酯,其与丙烯酸乙酯发生Michael加成,随后Dieckmann酯缩合得到5-乙基-3,5-二乙酯基-2-羟基-2-环戊烯-1-酮,然后经水解脱羧获得3-乙基-2-羟基-2-环戊烯-1-酮。初步考察并优化了各步反应的工艺条件,产品总收率达44.46%。     

1-苯基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮衍生物的合成

合成了1-苯基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮的两种衍生物:具有β-双酮结构的1-苯基-3-甲基-4-甲醛基-2-吡唑啉-5-酮和1-苯基-3-甲基-4-甲醛基-5-氯吡唑,收率分别为87.5%和61.5%,通过IR、1HNMR、MS对产物进行了表征.     

1-甲基-2-溴甲基-5-乙酰氧基-6-溴-1H-吲哚-3-羧酸乙酯

1-甲基-2-溴甲基-5-乙酰氧基-6-溴-1H-吲哚-3-羧酸乙酯为合成抗病毒药物——阿比朵尔的关键中间体,以甲胺、乙酰乙酸乙酯为起始原料,经缩合反应、Nenitzescu反应、酰化反应和溴化反应合成1-甲基-2-溴甲基-5-乙酰氧基-6-溴-1H-吲哚-3-羧酸乙酯,产率为34.8%,纯度98%,产物结构经质谱、1HNMR、红外光谱确证。讨论了溶剂、反应温度以及投料量等因素对反应的影响,选择了适宜的反应条件。     

2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮的合成研究

以2-甲基呋喃为起始原料,经Mannich反应、重排反应开环与随后的缩合反应关环制得中间体2-二甲氨基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮,再经水解反应合成得香料化合物2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮,总收率达52.3%;产品经熔点测定和质谱分析证明了结构.该路线原料廉价易得,操作过程简单,适合工业生产.     

7-氨基-3-[1-磺酸甲基-1H-四氮唑-5-基-硫甲基]-3-头孢烯-4-羧酸的合成研究

7-氨基头孢烷酸（7-ACA）与5-巯基-1,2,3,4-四氮唑-1-甲基磺酸双钠盐（SMT-DS）在BF3作用下缩合,生成头孢尼西钠中间体7-氨基-3-[1-磺酸甲基-1H-四氮唑-5-基-硫甲基]-3-头孢烯-4-羧酸（1）。通过正交试验,确定物料比、催化剂量、反应温度、反应时间,并选择适宜条件进行验证实验。改进后提高了1的质量和收率,产品含量可达99.1%,收率可达92.4%,达到了正交优化的实验目的。     

4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛合成新工艺

研究了异戊二烯经与次氯酸加成、乙酸酐酯化和氧化三步反应合成4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的新工艺,总收率达到65%。用CO2控制异戊二烯-氯碱溶液体系的PH值,在加成反应温度0~5℃,反应时间5~6h时,1-氯-2-甲基-3-丁烯-2-醇和4-氯-3-甲基-2-丁烯-1-醇的总收率为72%;所得加成产物与乙酸酐酯化反应,1,2位酯化产物发生烯丙基重排,生成1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯。通过研究采用负载了高碘酸的离子交换树脂作催化剂,先期室温后期升温的反应工艺,使反应时间由原来24h缩短至5h, 收率也提高到95%;再以TEMPO作催化剂,酯化产物1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯氧化成为4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛,收率达97%。     

2-甲基-2-羟基-1-苯基-1-丁酮的合成

首先由2-甲基丁酸、氯化亚砜,合成了2-甲基丁酰氯,其次,以无水三氯化铝为催化剂,苯与2-甲基丁酰氯反应合成了2-甲基-1-苯基-1-丁酮,当催化剂用量为22 g,2-甲基丁酰氯的滴加时间为1.5 h,苯与2-甲基丁酰氯物质量的比为5.0∶1时,收率为92.6%。最后在氢氧化钠水溶液中,以四氯化碳为氯化试剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,将2-甲基-1-苯基-1-丁酮直接氯代和水解制得2-甲基-2-羟基-1-苯基-1-丁酮。当四氯化碳的用量为12 mL,四丁基溴化铵用量为6 g,氢氧化钠浓度为17%,反应时间为6 h时,产品的收率可达90.3%。通过元素分析、红外光谱分析、质谱对产品进行了结构表征。     

R-2-氨基-3-甲基-1,1-二苯基-1-丁醇的合成

R-2-氨基-3-甲基-1,1-二苯基-1-丁醇是一种合成手性催化剂的重要中间体。从原料R-缬氨酸经甲酯化,苄氧羰基保护制得R-2-苄羰基氨基-3-甲基-丁酸甲酯,然后与苯基溴化镁反应制得（R）-2-苄氧羰基氨基-3-甲基-1,1-二苯基-1-丁醇。接着在5%Pd/C催化加氢下脱除苄氧羰基得到目标化合物,总收率58%。此制备方法涉及的中间体及目标化合物易于纯化,总收率高且重现性好。     

火药燃烧气体的密封材料探讨

用钢材作为高温高压气体密封材料是一种创新。采用相应的配合技术，实现了高压气体的很好密封，这对于从事高压研究者来说，具有实际指导意义。     

生产工艺条件对聚乙烯醇纤维结构与性能的影响

用扫描电子显微镜和单丝强伸仪研究了不同生产工艺条件下制备的聚乙烯醇(PVA)纤维的形态、力学性能和耐热水性能。结果表明:通过加硼交联湿法纺丝,采用多段高倍干热拉伸并控制工艺参数,可以得到超高强、高模PVA纤维。结构均匀、缺陷少、高取向、高结晶是获得高强、高模纤维的关键性因素。     

国外聚丙烯新产品开发动向

介绍了国外高透明聚丙烯、高熔体强度聚丙烯、高结晶聚丙烯、高流动性聚丙烯以及聚丙烯共聚物新产品的研究开发情况。     

C80高性能粉煤灰混凝土在和泰大厦工程的应用研究

本文通过粉煤灰在Ｃ８０高性能砼中的作用分析,在和泰大厦工程中配制出Ｃ８０高性能粉煤灰砼。该砼具有高强度、高流动性、高弹性模量、低收缩和高耐久性等特点。     

PAN原丝性能对碳纤维强度影响的探讨

探讨了聚丙烯腈原丝(PAN)的共聚组分、纯化、取向等方面对碳纤维强度的影响。国内外的研究表明:在原丝的制造过程中,可以通过调整原丝的共聚组分,原丝的高纯化、致密化、高取向和高强化,采用先进的油剂等几个方面来提高PAN原丝的性能和品质。     

高强度高模量玻璃纤维开发状况

从玻璃纤维本身物化性能的角度,结合其专利情况对目前市场上出现的各种高强度高模量玻璃纤维进行了较全面的汇录。高强度高模量玻璃纤维以其高强度、高模量、高耐热性、高耐腐蚀性等优异性能,广泛应用于航天、航空、兵器、舰船、化工等对复合材料性能要求更苛刻的领域。详细对比分析了高强度高模量玻璃纤维的化学组成、机械性能和作业情况。     

长输成品油管道高后果区分析

为了加强成品油管道高后果区的管理,将有限的资源合理地分配于高后果区,通过对不同地区成品油管道高后果区特点的分析,发现了成品油管道高后果区分布的特点以及识别过程中存在的问题。各公司应根据所辖管道的特点,制定详细的高后果区识别准则,不能盲目套用标准。各公司在高后果区识别时应突出高后果区中的重点区域以及高后果区内的敏感目标。     

波纹填料在高纯度柠檬醛精馏中的应用

采用具有新型塔内件的高效波纹填料塔分离技术,在高真空下精密分馏热敏性物料山苍子油。此方法分离效率高,压降小,操作弹性大,收率高,能直接获得９７％的高纯度柠檬醛。     

弛放气压力波动引起高压蒸汽压力递减的原因分析及应对措施

分析了塔里木大型化肥装置因一段炉燃料气系统压力波动,导致高压蒸汽压力从10.7 MPa递减下降至8.92 MPa,并使整个系统接近高压蒸汽跳车的原因：①弛放气设定压力降低导致放空阀打开;②高压用户用汽量增加;③高压废锅产汽量下降。结果表明,通过提高一段炉温度、调整高压合成氨系统负荷、调整高压蒸汽透平抽气量、增加快装锅炉...     

高氯酸铵的制备与工艺概况

讨论了用NaClO4或HClO4作原料来制备高氯酸铵的工艺，介绍了Olin公司的新技术。Olin法工艺采用高纯HClO作原料，经两步电解得到高纯HClO4，然后与高纯氨进行喷雾反应制成高纯高氯酸铵。与传统工艺相比，该方法具有产品纯度高、精制步骤少、生产成本低等优点。