SiO2负载壳聚糖席夫碱钯催化苯乙炔与碘代苯Sonogashira反应

制备了SiO2负载壳聚糖席夫碱钯催化剂,利用X-射线衍射,红外光谱和热重等方法对其进行了表征。以苯乙炔和碘代苯为反应物,研究了该催化剂的催化性能,同时考察了不同反应条件(反应时间,反应温度,催化剂用量等因素)对该反应的影响。最终得出了最佳反应条件:碘代苯4mmol,苯乙炔4mmol,K2CO3用量8mmol,催化剂0.1g(Pd质量分数为3.8%),乙醇16ml,N2气保护下80℃反应9h,产率达95.40%。该催化剂经过滤分离,溶剂洗涤,重复使用3次仍有较高的催化活性。     

三氟乙酸钠对卤代芳烃的三氟甲基化反应

在惰性气体保护及碘化亚铜催化的条件下,三氟乙酸钠与溴苯、碘苯以及碘代甲苯和碘代硝基苯等卤代芳烃反应,制备得到相应的三氟甲基化合物。确定了该方法的适宜条件:溶剂为N,N 二甲基甲酰胺,n(PhI)∶n(CuI)∶n(CF3COONa) =1∶2∶8, 160℃下搅拌反应 4h,产物收率达 77 8%。     

铜粉催化下由碘代芳烃和硫脲合成对称二芳基硫醚的新方法

在铜粉催化下,由碘代芳烃和硫脲在碱性条件下反应生成对称二芳基硫醚的新方法,有效合成了4种对称的二芳基硫醚。探索了单质铜粉催化下不同的碱、溶剂、反应温度、反应时间等对反应的影响,经探索得到最佳反应条件为:二甲亚砜作溶剂,氢氧化钾与碘苯的用量比为n(氢氧化钾)∶n(碘苯)=2∶1,铜粉用量与底物碘代芳香烃的摩尔比为n(铜)∶n(碘苯)=1∶10,温度为130℃,反应时间36 h。该方法具有原料易得,催化剂价廉稳定,反应操作简便,绿色环保,产率高(可达85%)。     

羧酸糠醇酯的合成研究

以糠醇和酰氯为原料 ,六氢吡啶为催化剂 ,氧化钙为缚酸剂合成了辛酸糠醇酯 ,并考察了反应物的配料比 ,溶剂、缚酸剂、催化剂的用量等因素对辛酸糠醇酯合成反应的影响。经单因素试验确定的最佳反应条件为 :n(糠醇 )∶n(辛酰氯 ) =1 .4∶ 1 .0 ;n(六氢吡啶 )∶n( Ca O)∶ n(辛酰氯 ) =0 .1∶ 1 .6∶ 1 .0 ,溶剂苯的用量为 60 m L(以辛酰氯 0 .1 mol计 ) ,在此条件下合成的辛酸糠醇酯的收率为 91 .5 % ,产品的质量分数为 99%。按该条件还合成了丙酸糠醇酯和异戊酸糠醇酯 ,收率分别为85 .2 %、94.0 % ,产品的质量分数均为 99%以上。     

香料硫代丙酸糠酯的合成

以糠硫醇和丙酰氯为原料,用氧化钙和碳酸钠为复合缚酸剂,合成了香料硫代丙酸糠酯,并用IR、元素分析等进行了表征。优化条件为:n(糠硫醇)∶n(丙酰氯)=1.0∶1.2,缚酸剂用量为160 g/mol糠硫醇,缚酸剂的组成为m(CaO)∶m(Na2CO3)=1∶1,在苯中回流反应4 h。硫代丙酸糠酯产率为89.4%。     

1–(3–硝基–2–吡啶)–1H–苯并三唑的合成与表征

以苯并三氮唑和2–氯–3–硝基–吡啶为原料,合成出1–(3–硝基–2–吡啶)–1H–苯并三唑。采用元素分析、核磁共振光谱等手段鉴定了目标产物结构,并用DSC测定了产物的熔点。考察了反应溶剂、溶剂用量、缚酸剂种类、缚酸剂用量对该反应收率和产品纯度的影响。确定的最佳工艺条件为:以工业乙醇为反应溶剂,溶剂与反应物的原料比为200 mL∶0.1 mol,Na2CO3为反应缚酸剂,缚酸剂与苯并三氮唑的摩尔比为1∶1,反应时间为12 h。     

氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛树脂-钯配合物的合成及其催化Heck芳基化反应性能

以Mg0作为固载材料，制备了氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛树脂-钯配合物催化剂。研究了催化剂的制备条件以及原料配比、反应温度、缚酸剂用量和催化剂用量等因素对碘代苯与丙烯酸的Heck芳基化反应性能的影响。结果表明，在此催化剂作用下，碘代苯与丙烯酸反应具有较好的立体选择性，只生成反式苯丙烯酸；在优化的反应条件下，可获得76．4％的分离产率。     

甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺的合成

以甲基丙烯酸甲酯和N,N-二甲基丙二胺为原料,二丁基二月桂酸锡为催化剂,对苯二酚为阻聚剂合成了甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺(DMAPMA)。确定了合成的最佳工艺为:n(甲基丙烯酸甲酯)∶n(N,N-二甲基丙二胺)=3∶1,催化剂用量为反应液总质量的2.0%,阻聚剂用量为反应液总质量的0.1%,反应温度为体系回流温度,反应时间为3h,在此条件下,产率达96%以上,二丁基二月桂酸锡可重复使用。     

香料羧酸糠醇酯合成的新方法

用糠醇、乙酸酐和丙酸酐为原料,Fe2(SO4)3.xH2O为催化剂,NaHCO3为缚酸剂,合成了乙酸糠醇酯和丙酸糠醇酯。考察了反应物料比、反应时间、催化剂和缚酸剂用量对收率的影响。合成乙酸糠醇酯的最佳条件为:物料配比n糠醇∶n乙酸酐∶nFe2(SO4)3.xH2O∶nNaHCO3=2∶2∶0.03∶2(摩尔比),室温下反应4 h;合成丙酸糠醇酯的最佳反应条件为:物料配比n糠醇∶n丙酸酐∶nFe2(SO4)3.xH2O∶nNaHCO3=2∶2∶0.04∶2(摩尔比),室温下反应4 h。乙酸糠醇酯和丙酸糠醇酯的收率分别为88.8%和90.2%。该反应条件温和、产率高,可用于工业化大规模生产。目标产物结构经IR、1H NMR表征得以证实。     

微波辐射下樟脑肟的合成研究

以樟脑和盐酸羟胺为原料,在微波辅助下合成樟脑肟,采用IR,GC-MS,1H NMR等手段对产物进行了表征。利用单因素试验系统考察了缚酸剂种类、缚酸剂用量、反应物料比、反应温度、反应时间和微波功率对产物得率的影响,得到适宜的工艺条件为:n(樟脑)∶n(盐酸羟胺)∶n(缚酸剂)=1∶2∶2,溶剂为75%乙醇水溶液,反应温度为85℃,反应时间为80 min,微波功率为500 W。此条件下,樟脑肟得率为87.0%。     

交联腐植酸负载钯催化剂对Heck反应催化性能研究

通过简单的方法制得了环氧氯丙烷交联腐植酸负载钯配合物催化剂,并通过IR、TG进行表征。该催化剂能够成功地催化芳基卤和不同取代芳基卤与丙烯酸、苯乙烯和丙烯酰胺的Heck反应。进一步研究显示:环氧氯丙烷交联腐植酸负载钯催化剂还能够催化溴苯与丙烯酸、苯乙烯和丙烯酰胺的反应,产率都达到95%以上;在62℃及催化剂钯含量为0.038%的条件下也能很好地催化碘苯与丙烯酸的反应。催化剂经过简单的分离处理重复使用7次仍然可以得到75.6%的产率。     

Synthesis of chitosan microsphere-resin supported palladium complex and its catalytic properties for Mizoroki–Heck reaction

Chitosan microsphere-resin supported palladium complex was synthesized and characterized by SEM/EDS, FT-IR, TG/DTA and XPS. The configuration of microsphere with a diameter of 10–100 μm was exhibited through SEM images. The microsphere-resin possesses a high thermal stability as proved by the TG/DTA. Some investigations were later carried out on the catalytic properties of the complex for Mizoroki–Heck reaction. It was found that the complex could not only efficiently catalyze Mizoroki–Heck reaction of iodobenzene with acrylic acid, but it also exhibited catalytic properties for the activated bromobenzene. Surprisingly, the complex was an efficient catalyst in inorganic base and water system, especially, a moderate yield of 76% was obtained by using water as solvent.     

一步法合成香叶基砜

以香叶醇(geraniol)为底物,醋酸钯〔Pd(OAc)2〕为催化剂,三苯基膦(PPh3)为配体,经Tsuji-Trost反应一步合成了香叶基砜。研究了Pd催化剂和Lewis酸的种类、用量、催化剂和配体摩尔比、溶剂、反应温度和时间对反应收率的影响。较佳的合成条件为:n(geraniol)∶n〔Pd(OAc)2〕∶n(PPh3)∶n(三乙基硼)∶n(苯亚磺酸钠)=1∶0.05∶0.1∶1.1∶1.2,以THF为溶剂66℃反应18h,或以DMF为溶剂80℃反应16h,收率均达93%以上。     

环烷基丙酸合成工艺研究

以环戊酮、环己酮和吗啉为起始原料,以磺酸凝胶树脂732为催化剂,分别合成了环戊基吗啉烯胺和环己基吗啉烯胺,然后选择叔丁醇为溶剂,环戊(己)基吗啉烯胺和丙烯酸甲酯进行迈克尔加成反应,生成环戊(己)酮-2-(β-)丙酸甲酯,经钯碳和硫酸还原酮羰基,脱水,水解生成3-环戊(己)基丙酸。主要考察了反应过程中催化剂和溶剂对产品合成工艺的影响。结果表明,以吗啉为有机胺利用磺酸凝胶树脂催化合成烯胺化合物,工艺简单,烯胺收率达98%以上;在迈克尓加成反应中,选用叔丁醇为溶剂,收率达95%以上,溶剂可回收利用;最后采用钯碳和硫酸进行还原反应,产品收率达85%以上。     

Highly selective asymmetry transfer hydrogenation of prochiral acetophenone catalyzed by palladium–chitosan on silica

The chitosan–palladium catalyst supported on silica was prepared and used to catalyze an asymmetry transfer hydrogenation of prochiral acetophenone to alcohol with formate salts as a hydrogen donor at atmosphere. The results indicate that palladium coordinates with amino group in chitosan to form palladium–chitosan complex and its performance for an asymmetry transfer hydrogenation of acetophenone is affected greatly by the reaction temperature, hydrogen donor and solvent. For the hydrogenation of acetophenone over the palladium–chitosan–silica catalyst, the suitable solvent is ethanol and hydrogen donor is ammonium formate or sodium formate. Using ammonium formate as H-donor at atmosphere and 80 °C, an enantiomeric excess of R-1-phenylethanol reaches 68.9%.     

钯催化草酸钾盐与碘苯脱羧偶联反应的研究

利用乙二酸单乙酯酸钾和碘苯在钯催化条件下脱羧偶联反应.通过改变催化剂、溶剂得到了最优化的反应条件:以三氟乙酸钯为催化剂,N-甲基吡咯烷酮为溶剂,乙二酸单乙酯酸钾和碘苯于140℃得到产率为82％的苯甲酸乙酯;同样乙二酸单丁酯酸钾也取得了理想的收率.     

Ethylenediamine-functionalized activated carbon anchored palladium complex: a recyclable catalyst for Heck reaction

Ethylenediamine-functionalized activated carbon anchored palladium catalyst was prepared via grafting ethylenediamine onto chemically modified activated carbon, followed by the reaction with palladium chloride and then the reduction with potassium borohydride. Fourier transform infrared spectroscopy and X-ray photoelectron spectroscopy results indicated that palladium immobilized on the carrier via coordination bond in this catalyst. Transmission electron microscopy images showed that the supported palladium is in the form of near spherical particles smaller than 10 nm diameter and evenly dispersed on the surface of the carrier. This catalyst was applied for the Heck reaction of aryl halides with olefins. The influences of solvents, bases, reaction temperatures and times on catalytic property of the catalyst were investigated by using the coupling of iodobenzene and styrene as a probe reaction. By varying the combination of aryl halides and olefins, this catalyst showed effective catalytic activities to produce corresponding coupling products with moderate to excellent yields. Moreover, it can be recovered by simple filtration and reused several times without significant loss of activity and selectivity.     

二苯胺和碘苯反应合成三苯胺

在氮气保护下,以二苯胺为原料,加入碘苯、铜类催化剂、碱及有机溶剂进行反应,合成三苯胺类化合物。考察了不同的碱、不同有机溶剂及反应时间对反应的影响。结果表明,在铜类催化剂作用下,选用氢化钠作碱,二甲苯为溶剂,反应16～18h,二苯胺和碘苯反应合成三苯胺可以得到良好的产率。     

聚丙烯酰胺接枝壳聚糖及其污水处理试验

以脱乙酰度大于90%的自制壳聚糖和丙烯酰胺为原料,以正交试验法得到丙烯酰胺接枝壳聚糖最佳反应条件为:反应温度30℃;丙烯酰胺与壳聚糖质量比6:1;反应时间3h;引发剂浓度1.5 mmol/L,红外光谱对接枝产物进行了表征,以接枝和未接枝壳聚糖对实际工业废水作絮凝处理性能的对比试验,接枝壳聚糖的COD,浊度和色度去除率分别比未接枝壳聚糖提高6.7%,2.7%和8.6%。