非线性化学指纹图谱在中药研究中的应用

以Mn2+-H+-BrO3--CH3COCH3和作为耗散物的中药还原活性成分作为测定指纹图谱的基本非线性化学体系,测定了9批中药的非线性化学指纹图谱。结果表明,中药的非线性化学指纹图谱直观特征结合系统相似度可直接用于中药真伪鉴别,利用麻黄指纹图谱诱导时间与成分总含量的关系,初步确定了不同产地麻黄活性成分的相对总含量。     

不同产地石菖蒲的电化学指纹图谱研究

研究中药石菖蒲的电化学指纹图谱,考查反应温度、药材加入量等影响因素,得出不同产地石菖蒲的电化学指纹图谱。采用Belousov-Zhabotinski(B-Z)振荡技术,将石菖蒲粉末加入以丙二酸为耗散物的BrO3-+H++Ce4++丙二酸振荡体系中,用电化学工作站记录数据,用Origin软件绘制电位(E)随时间(t)变化的曲线,计算数据,分析图谱。考查了不同条件对B-Z振荡图谱的影响,确定最佳实验条件为:温度310K、转速400r/min、药材加入量0.200 0g。获得了不同产地石菖蒲的电化学指纹图谱,并对其电化学指纹图谱进行了探讨。结果表明,电化学指纹图谱简便、快速、直观,可用于不同产地石菖蒲的区分和鉴别。     

红外指纹图谱结合化学计量学在不同产地姜黄药材鉴别中的应用

目的:应用红外指纹图谱法检测来自于广东、广西、山东、安徽和四川的姜黄样品指纹图谱,采用多种化学计量学方法分析,以鉴别不同产地的姜黄药材。方法:利用共有峰率和变异峰率双指标模型,鉴别了不同产地的姜黄样品的红外指纹图谱,并同时运用模式识别对姜黄样品共有特征红外光谱吸收峰峰数据进行处理。结果:模式识别与双指标模型分析结果相同,广西的姜黄综合得分最高,为1.12,山东和安徽的姜黄共有峰率最高,达到100%。结论是红外指纹图谱与化学计量学结合,可以对中药进行简单快速准确鉴别,为中药品质的评价与产地的分类提供了另一种思路。     

大叶藜指纹图谱研究及相似度分析

通过大叶藜紫外指纹谱图(UVFP)、红外指纹谱图(IRFP),结合化学计量学方法,建立快速鉴别大叶藜药材的多维指纹图谱。采集10个不同产地的大叶藜样品190～700 nm的UVFP和4 000～400 cm-1的IRFP,分别反映中药化学组分中π→π*、n→π*、n→σ*化学信息和多种化学单键、双键、三键等化学振动/转动对中红外线的吸收,建立其共有模式,并结合聚类分析和相似度分析构建多维指纹图谱。研究显示,UVFP、IRFP相结合构建的多维指纹图谱技术可实现对中药化学成分的全面检测。多维指纹图谱技术是一种综合鉴别中药质量的有效可行的方法,较任何单一方法更能准确揭示中药复杂系统的真实本源。     

豨莶草非线性电化学指纹图谱的研究

目的:利用B-Z振荡体系研究豨莶草非线性电化学指纹图谱。方法:以H2SO4-Ce(SO4)2-CH2(COOH)2-KBr O3为振荡体系,以豨莶草为反应底物,丙二酸为耗散物,饱和甘汞电极为参比电极,铂电极为指示电极,采用电化学工作站记录B-Z化学振荡体系中的电位(E)随时间(t)的变化,用origin7.5绘制E-t曲线,获得豨莶草非线性电化学指纹图谱。结果:非线性电化学指纹图谱的重复性好,豨莶草的活化能为79.92k J·mol-1。结论:可以利用非线性电化学指纹图谱对豨莶草进行研究。     

动态指纹图谱法在中药和食品质控中的研究进展

动态非线性化学指纹图谱技术具有动力学特性、性能稳定、测定数据精度高、重现性好的特点,已成为众多学者研究的热点。该技术不仅可以鉴别和评价药品和食品类复杂样本,而且还可以鉴别化妆品的真伪,其方法操作简单,样品不用复杂的前处理,对于保障食药安全性,确保人们的身体康健,具有重要的作用。本文结合近几年的文献,综述了非线性化学指纹图谱技术在中药和食品质量控制方面的应用,并探讨了该技术的研究现状和特点。     

电化学指纹图谱技术在牛黄清胃丸质量评价中的应用

目的:建立一种电化学指纹图谱技术对牛黄清胃丸及其过期品鉴别的方法。方法:以一定量的牛黄清胃丸及过期品作为反应底物,将温度设置为37℃,搅拌速度为500 r·min~(-1),应用电化学工作站记录该化学振荡体系中电位E随时间t之间发生的变化,即可得到牛黄清胃丸及过期品的电化学指纹图谱。结果:牛黄清胃丸电化学指纹图谱重现性良好,过期品与正品电化学指纹图谱及其特征参数具有明显不同。结论:采用电化学指纹图谱法可鉴别牛黄清胃丸及其过期品,该方法无需复杂预处理,操作简便,比较其他指纹图谱技术有明显优势,该技术在中成药的质量控制方面具有广阔的应用前景。     

基于GC-MS指纹图谱和化学计量学方法鉴别陈皮

制备了陈皮挥发油提取物并建立其气相色谱-质谱（GC-MS）指纹图谱,对不同批次的陈皮指纹图谱进行相似度评价;对其共有成分峰面积数据进行主成分分析（PCA）和层次聚类分析（HCA）。建立了具有16个共有峰的新会陈皮挥发油指纹图谱,通过化学计量学分析方法能将新会陈皮和其他陈皮样品准确区分开来;不同采摘期及贮存时间陈皮的成分呈现规律性特征。方法可用于不同产地、采摘期及贮存时间陈皮的鉴别,并为陈皮的质量控制提供依据。     

烟用香精香料的气相色谱特征指纹图谱分类研究

分别使用同时蒸馏萃取法(SDE)、水蒸气蒸馏法(WSD)、溶剂萃取法(SE),分别对X、AB4两种烟用香精进行了分析和比较,通过气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)鉴定出两种烟用香精香料的主要挥发性成分,建立了其气相色谱(GC)分析方法,并借助化学计量学这一有力的工具及MATLAB语言,对该指纹图谱进行了一系列的处理(包括背景扣除,色谱保留时间漂移校正等),然后把各指纹图谱进行了相似性评价,确定每一个样品的指纹图谱标准。对不同的香精样品,利用基于主成分分析的投影显示法进行聚类分析,使相同的香精香料聚类在一起,不同种的相距较远,初步建立特征指纹谱图识别系统。从而可以知道不同种香精香料所含化学成分是大相径庭的,它们就会赋予香烟不同种风格和吸味特性。而且实验中所得到的气相色谱特征指纹图谱的标准为这两种香精香料质量的控制提供了理论依据。     

基于BrO_3~-+H~++Ce~(4+)+丙二酸体系的天南星电化学指纹图谱

用B-Z(Belousov-Zhabotinski)振荡技术研究天南星电化学指纹图谱。采用BrO_3~-+H~++Ce~(4+)+丙二酸震荡体系,以天南星为底物,应用电化学工作站记录化学震荡体系中的点位(E)随时间(t)变化的数据,用Origin软件绘制曲线,获得天南星电化学指纹图谱。考察了转速、反应温度、天南星加入量等因素对B-Z震荡图谱的影响,确定最佳实验条件为:体系温度为310 K,体系转速为400r/min,药材加入量为0.200 0g。获得了不同品种、产地天南星的指纹图谱,研究发现天南星电化学指纹图谱在形状和主要特征参数等方面具有较大区别。电化学指纹图谱方法简单、操作方便、数据直观,为不同品种、产地天南星的区分和鉴别提供更加简便的方法。     

氯化镁-白云石为原料制备氢氧化镁的研究

采用分析纯氯化镁为原材料,以白云石经煅烧、消化得到的白云灰乳为沉淀剂制备氢氧化镁。采用X射线衍射（XRD）、热重差热分析（TG-DTA）、扫描电镜（SEM）等手段对产物做了表征,考察了影响氢氧化镁质量的主要因素（如加料速率、陈化时间、反应温度、氯化镁浓度等）。结果表明,在加料速率为3 mL/min、陈化时间为1.5 h、反应温度为60 ℃、氯化镁浓度为2.0 mol/L时,可以实现钙镁的有效分离,得到高纯度的氢氧化镁产品。     

液相色谱-串联质谱法测定乳制品中的氯霉素

建立了超高效液相色谱-串联质谱/质谱法测定奶粉、凝固型酸奶及液态奶中氯霉素的方法。试样用10%亚铁氰化钾及20%乙酸锌作为沉淀剂,以乙酸乙酯提取,采用电喷雾离子源,负离子扫描,多反应监测(MRM)模式进行检测,外标法定量。结果表明,氯霉素在0.5~100μg/L浓度范围内线性关系良好,空白样品加标回收率均大于80%,相对标准偏差小于6%。氯霉素方法检出限(LOD)均为0.1μg/kg。该方法准确、灵敏、操作相对简便,有效降低基质干扰,适用于奶粉、牛奶中氯霉素的测定。     

微藻超临界甲醇直接酯交换法制备生物柴油

以规模化养殖的小球藻为原料,采用超临界甲醇酯交换法开展了制备生物柴油的实验研究。通过对原料藻粉的主要组成和实验产物的元素、化合物组成及基本理化特性进行分析,考察了不同工艺条件对产率的影响。结果表明,在甲醇与湿藻（50%含水量）配比为8∶1（mL∶g）、反应温度260℃、反应压力8 MPa和停留时间10 min的条件下,微藻生物柴油产率高达9%以上,具有与石化柴油接近的理化性质和成分组成。     

基于小波去噪与KPCA的TE过程故障检测研究

针对化工过程复杂非线性,并且含有噪声和随机干扰的特点,提出利用小波去噪与核主元分析(KPCA)相结合的方法来进行故障检测,既可以达到去噪、抗干扰的目的,又可以将输入空间中复杂的非线性问题转化为特征空间中的线性问题,从而解决了主元分析(PCA)方法在非线性过程中性能差的问题.并将该方法应用于Tennessee Eastm...     

硅和四氯化硅耦合加氢反应体系的热力学分析

基于Gibbs自由能最小原理,对硅和四氯化硅（SiCl₄,STC）耦合加氢反应体系进行了热力学分析。通过化学平衡产物组成分布的分析,确定了反应体系主要产物为三氯硅烷（HSiCl₃,TCS）、二氯硅烷（H₂SiCl₂,DCS）、盐酸（HCl）,并构造了3个相应的独立反应,讨论了对应的反应热（ΔrHθm）、自由能（ΔrGθm）和平衡常数（Kθp）与温度的关系。计算所采用的温度为673~923 K,压力为101.325 ~2 026.5 kPa,原料H₂与SiCl₄物质的量比为1~5。结果表明,生成TCS和DCS的反应为体系随着温度升高,四氯化硅平衡转化率及三氯硅烷产率降低;高压和适中的原料配比（H₂与SiCl₄物质的量比）有利于四氯化硅转化率及三氯硅烷产率的提高。     

四对硝基苯基卟啉和四对氨基苯基卟啉的合成

分别采用苯基卟啉硝化法(两步法)和对硝基苯甲醛直接合成法合成了四对硝基苯基卟啉(TNPP)。苯基卟啉硝化法首先采用Alder方法合成四苯基卟啉,然后以发烟硝酸为硝化试剂,将苯环对位硝化,反应产物是一硝化、二硝化、三硝化和四硝化产物的混合物,难分离,而且此路线腐蚀性强,操作困难,不宜大规模制备。对硝基苯甲醛直接合成法,以丙酸做反应溶剂,使反应活性降低,从而避免了更多的副反应,反应结束后,直接过滤即可得到四对硝基苯基卟啉,收率为22%。再将TNPP用二水合氯化亚锡在盐酸中还原得到四对氨基苯基卟啉(TAPP),还原收率为60%。IR、1H NMR、元素分析等证实产物结构。紫外可见吸收光谱和荧光光谱显示相对于四苯基卟啉,吸电子的硝基和给电子的氨基均使其Q带和B带的吸收位置红移,并使其发光位置也明显红移。     

TRFIA螯合剂中间体2,6-二（3＇-溴甲基-1＇-吡唑基）-4-溴吡啶的合成、分离与表征

以2,6-二（3-甲基-1-H-吡唑基）-4-溴吡啶为原料,经重氮化、溴化合成了新型时间分辨荧光免疫分析（TR-FIA）双功能螯合剂中间体2,6-二（3＇-溴甲基-1＇-吡唑基）-4-溴吡啶,通过IR、GC-MS1、HNMR和元素分析等对其结构进行了确认,探讨了合成条件及反应机理。同时,通过GC-MS1、HNMR和元素分析等对第一副产物4-溴-2-（3＇-溴甲基-1＇-吡唑基）-6-（3＇-甲基-1＇-吡唑基）吡啶的结构也进行了确认,以其为原料可继续合成目标化合物,大幅提高总产率。     

氰基富勒烯[60]和1,2-二氰基富勒烯[60]的合成和表征

亲核加成是Fullerene[60]典型、特征的反应,由于富勒烯分子有很多反应活性点,大多数亲核取代发生多元加成,生成难分离的混合物。Fullerene[60]和氰化钠的加成反应证明:以N,N-二甲基甲酰胺和邻二氯苯为混合溶剂,氰基负离子(CN-)与C60能发生可控的一元亲核加成反应,生成[C60(CN)]-,不分离此中间体,直接加入三氟乙酸得到产物C60(CN)H;如果在C60(CN)-的溶液中加入对甲苯磺酰氰,可高收率地得到C60(CN)2。利用1H NMR、质谱、元素分析对产物的组成和结构进行了确认和鉴定。     

前驱体转化法可控制备γ-二氧化锰及其催化燃烧甲苯性能

采用前驱体转化法将四氧化三锰分别与硝酸、硫酸、醋酸进行歧化反应,制备了3组γ-二氧化锰催化剂（Mn-N、Mn-S、Mn-A）,研究了不同酸对产物结构和形貌的影响。通过X射线衍射（XRD）、扫描电镜（FE-SEM）、透射电镜（HR-TEM）、氮气吸附-脱附、X射线光电子能谱（XPS）、氢气程序升温还原（H₂-TPR）和氧气程序升温脱附（O₂-TPD）等表征方法系统分析了各产物的物化性质,并采用甲苯催化燃烧作为探针反应用于评估γ-二氧化锰催化剂的活性。结果表明,经硝酸处理得到的催化剂Mn-N具有最佳的甲苯催化燃烧活性,在质量空速为40 000 mL/（g·h）条件下,起燃温度T₁₀（对应转化率为10%）为190 ℃,完全燃烧温度T₉₀（对应转化率为90%）为229 ℃。这可能与其具有较大比表面积、较高的锰（Ⅲ）和吸附氧物种含量、较好的可还原性和晶格氧流动能力有关。此外,经过连续30 h的稳定性实验,Mn-N仍可保持良好的催化活性。     

硫醇-烯烃点击反应制备含硫环氧树脂及其性能研究

硫醇-烯烃点击反应是反应速度快、产率高、产品结构可控的高效环保合成技术。以三羟甲基丙烷-三巯基丙酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯为原料,通过巯基和双键的点击反应制备了一种新型的含硫环氧树脂,产率达99．16％,利用红外光谱和氢核磁其振谱图对含硫环氧树脂的化学结构进行了表征。采用甲基六氢苯酐固化含硫环氧树脂。用差热和热重分析测得玻璃化转变温度（Tg）和表现热分解温度分别为72．0℃和310．9℃。