催化剂对低游离酚低游离醛酚醛树脂的性能影响研究

在P/F=1∶1.6情况下,分别以氢氧化钠、氢氧化钡、氨水、氧化锌为催化剂,催化苯酚与多聚甲醛合成高固含量酚醛树脂。研究了催化剂用量和种类对树脂黏度、固含量、游离酚、游离醛,以及固化后树脂力学性能的影响。结果表明:浸渍和胶合用酚醛树脂,以氢氧化钠制备的酚醛树脂的综合性能最优;氢氧化钠用量为3.5%时,树脂黏度为3.0Pa·s,固含量为86%,游离酚为4.0%,游离醛为0.4%且合成树脂预聚体的p H9.5,为弱碱性。     

光固化低黏度环氧丙烯酸酯的合成与性能研究

合成了可紫外光固化的低黏度环氧丙烯酸酯树脂,通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱对树脂结构进行了表征;采用综合热分析仪(DSC-TG)对树脂固化膜的耐热性能进行了分析。结果表明,在树脂中添加活性单体时,随单体官能度的增加,固化膜的耐热性能增加,但双官能团单体的用量对固化膜的耐热性能没有明显影响。固化膜具有较好的耐热性,初始分解温度为330.7℃,玻璃化转变温度为76.9℃。所得树脂黏度仅为3~4Pa.s(60℃),为市售产品的1/3,附着力1级,硬度4 H,耐水性能优异,无需添加单体使用。     

异氰酸酯改性环氧丙烯酸酯的合成与性能

合成了可紫外光(UV)固化的异氰酸酯改性的环氧丙烯酸酯树脂,利用元素分析、傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱对树脂结构进行了表征;研究了异氰酸酯种类及用量对反应过程及产物性能的影响,表明TDI/80体系所得产物具有较好的综合性能,固化膜具有较好的柔韧性,其用量以n(-NCO)∶n(-OH)比值在0.25为宜.对树脂及其涂膜性能测试表明,所得改性树脂60 ℃时黏度为4 500 mPa·s,柔韧性大幅度提高,为3 mm,并保持了较好的耐热性、附着力(1级)和硬度(3H).     

间戊二烯C5石油树脂的生产应用研究

∶针对间戊二烯石油树脂合成反应,采用了一种DPE/AlCl3均相复合催化体系,实验结果表明,与传统的AlCl3催化剂相比,采用了这种均相复合催化体系可提高间戊二烯石油树脂的收率和软化点,同时可提高树脂的相对分子质量和降低相对分子质量分布,配比为1∶1.5的DPE/AlCl3复合催化体系为较佳的选择。此时制备的间戊二烯树脂平均收率比AlCl3催化剂时的平均收率高出2.8%;DPE/AlCl3复合催化体系得到的间戊二烯树脂软化点明显高于AlCl3引发制备的树脂软化点,平均高出9.8℃。而且此时DPE/AlCl3复合催化体系合成的间戊二烯树脂的相对分子质量高于AlCl3引发制备的树脂,相对分子质量分布低于AlCl3引发制备的树脂。     

丙烯醛水合催化剂B101失活机理及提高其稳定性的研究

采用固定床连续流动反应器考察了螯合离子交换树脂的丙烯醛水合反应稳定性,并通过测定反应前后树脂的含水率、酸交换量、组成元素等,分析了树脂活性降低的原因.结果表明,反应前后B101树脂的骨架结构基本上没有发生变化,树脂表面的官能团基本没有流失;B101树脂表面的活性中心H 被部分金属离子如Ca2 、Mg2 取代,而导致催化剂活性中心数减少;而树脂催化剂活性降低的关键原因在于反应过程中生成的聚合物覆盖了活性位所致.通过对反应体系的阻聚和优化丙烯醛水合反应的工艺条件,大大提高树脂催化剂的反应稳定性:以阻聚性能较好的HQ ZJ-701为阻聚剂,反应空速1.0 h-1,丙烯醛质量分数为(11±1)%,在2000 h反应考察过程中,通过逐步提高反应温度来补偿催化剂活性的下降,可以使丙烯醛转化率保持在50.0%左右,3-羟基丙醛选择性维持在89.0%,并且反应运行平稳.     

双酚A二烯丙基醚/双马来酰亚胺树脂固化动力学研究

以BBE(双酚A二烯丙基醚)作为BDM(4,4′-二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺)树脂的改性剂,采用旋转黏度计和非等温DSC(差示扫描量热)法分别研究了BBE/BDM树脂体系在不同温度时的黏度和固化反应动力学过程。研究结果表明:该树脂体系在90~215℃范围内具有较低的黏度(低于1 000 mPa·s),完全满足RTM(树脂传递模塑)的工艺要求;该树脂体系的凝胶温度为210.7℃、固化温度为254.7℃和后处理温度为287.7℃,其固化体系的表观活化能为209.79 kJ/mol、频率因子为3.23×1018s-1和反应级数为0.955(近似1级反应)。     

水合物阻聚剂在油水体系中阻聚性能实验研究

水合物阻聚剂是解决海上油气混输过程中水合物堵塞的一种有效方法。采用高压蓝宝石反应釜系统,系统研究了由乳化剂Span20和阿托伐他汀复合而成的水合物阻聚对油水体系中水合物颗粒的阻聚性能,测量并计算了对应的诱导时间和水合物生成耗气量。结果表明,同未加入水合物阻聚剂体系相比(除了70%),水合物阻聚剂的存在缩短了诱导时间,并显著提高了水合物的生成量;初始含水率和阻聚剂添加量对水合物阻聚剂性能具有重要影响,其适宜范围分别为<50%和1.0%～3.0%;另外,在满足水合物生成区域范围内,初始进气压力(过冷度)对含水合物阻聚剂油水体系水合物的耗气量和耗气速率的影响有限。最后,从油水乳化和颗粒间防聚角度对水合物阻聚剂在油水体系内的阻聚机理进行了阐释。     

含有潜伏性催化剂的环氧树脂/酸酐体系的研究

使用固态聚胺与疏水性微粒子WS-12制备出一种潜伏性催化剂,评价了该催化剂在环氧树脂/甲基六氢苯酐固化体系中的催化固化作用。在25～50℃的范围内本固化体系长时间黏度变化平稳,而在150℃以上时具有高效的催化效果,显示出该催化剂具有优异的潜伏功能。该催化固化体系能适合于各种黏度的环氧树脂,当使用一种低黏度环氧树脂时,即m(环氧树脂6002):m(甲基六氢苯酐):m(潜伏性催化剂)=100:70:3时,其固化物显示出最佳的力学性能。     

乙酰丙酮铬/三乙胺催化合成环氧豆油丙烯酸酯

采用具有协同催化效应的乙酰丙酮铬与三乙胺复配催化合成了可紫外光固的环氧豆油丙烯酸树脂,对影响合成的各因素进行了探讨,并通过红外光谱,核磁共振氢谱,碳谱对合成产物进行了表征。结果表明:复配催化剂m(乙酰丙酮铬)∶m(三乙胺)=2∶1,用量为环氧大豆油与丙烯酸质量的0.3%时具有较高催化活性,n(环氧基)∶n(丙烯酸)=1.1∶1,阻聚剂对甲氧基苯酚的质量分数为0.1%,110℃反应5.5 h,酯化率达95%以上。经紫外光固化涂膜光滑平整,硬度3H,附着力2级,具有较好的柔韧性。     

耦合法制备甲基丙烯酸甘油酯工艺研究

以价格低廉的甲基丙烯酸甲酯和甘油为原料,利用反应分离耦合技术,通过酯交换反应合成了光固化体系的主要成分活性稀释剂甲基丙烯酸甘油酯。考察并优化了催化剂、阻聚体系、投料比等并得到了最佳工艺条件:无水碳酸钾为催化剂,用量为甘油质量的7%;空气和对羟基苯甲醚为复合阻聚剂体系;甘油与甲基丙烯酸酯投料摩尔比为1:9,回流反应7 h。在此工艺条件下,产品中三甲基丙烯酸甘油酯与相应双酯的总含量达95.66%。采用气相色谱仪及液相色谱-质谱联用仪等对过程及产品进行监控及定性定量分析。