碳酸钠稳定过氧化物的环己烷氧化新技术研究

在1L高压反应釜内,以环己烷为原料,空气为氧源,碳酸钠为稳定剂,在158～164℃下进行环己烷空气氧化实验,考察了反应温度、稳定剂用量对环己烷氧化反应速度、转化率和选择性的影响以及稳定剂用量对环己基过氧化氢的稳定作用。结果表明:碳酸钠能很好的稳定环己基过氧化氢,提高了环己烷氧化反应的选择性,降低了反应速度。最佳的反应条件为反应温度160℃,反应压力1.0 MPa,碳酸钠加入量0.2 g,环己烷转化率在4%时,其选择性达92%以上。     

间三氟甲基硝基苯的超临界催化加氢

研究了用超临界二氧化碳作为反应介质来提高间三氟甲基硝基苯的加氢反应速度和选择性。实验考察了二氧化碳压力、加氢反应温度、氢气浓度、反应空速等因素对超临界加氢反应的影响。结果表明，在二氧化碳压力为9．5MPa,反应温度为45℃，氢气浓度为0．6molL^-1,反应空速为1．0min^-1的条件下，间三氟甲基硝基苯的转化率为99．5％，选择性为100％。同时，在45℃时超临界催化加氢反应速度是液相加氢时的29倍。     

钛硅分子筛催化丙烯环氧化工艺研究

以钛硅分子筛TS-2为催化剂,过氧化氢为氧化剂,甲醇为溶剂,研究TS-2催化剂催化丙烯生成环氧丙烷.考察了停留时间、反应温度、反应压力和催化剂用量对环氧丙烷收率和选择性的影响.实验结果表明,合适的反应条件为50℃,0.30 MPa,催化剂用量为反应物质量的3.44%,停留时间90 min.在该条件下反应,过氧化氢的平均转化率和环氧丙烷的选择性分别为45%和96%左右.TS-2催化剂的重复使用实验表明,TS-2催化剂在催化丙烯环氧化制环氧丙烷的反应中具有较好的催化活性和稳定性.     

响应面法优化有机硅低沸物转化工艺的研究

采用三氯化铝催化有机硅副产低沸物歧化反应制备二甲基二氯硅烷(M2),研究了反应压力、反应温度、原料配比和进料量对产物中M2含量的影响。在单因素实验结果基础上，采用Box-Benhnken响应面法优化了工艺。结果表明，最佳反应条件为反应压力0.54 MPa、反应温度158℃、低沸物与一甲基三氯硅烷质量比66.5∶33.5、进料量1.4 t/h,此时产物中M2含量为39.24%。     

SiO2-BaCO3反应比例对固相反应速度影响的研究

以SiO_2与BaCO_3反应为例,探讨了反应物比例对固相反应速度的影响。实验结果表明:在同一反应体系中,如果反应物的颗粒尺寸相同(或不相同)时。改变反应物间的比例,对固相反应速度有不同影响,BaCO_3与SiO_2摩尔比例为2:1时,固相反应速度最大;同比例同时间SiO_2颗粒尺寸不同时,BaCO_3与2~#SiO_2的反应速度明显增大。     

Ni_2P/Fe-HAP对苯酚选择性加氢制环己酮的催化性能研究

以Ni Cl2·6H2O、Na H2PO4·2H2O、Fe Cl3·6H2O、低品级羟基磷灰石(HAP)为原料,采用浸渍法和离子交换法制备Ni2P/Fe-HAP催化剂,研究了其催化苯酚选择性加氢制备环己酮的反应活性和选择性。考察了反应温度、反应压力、反应时间、催化剂质量、活性组分负载量、镍磷物质的量的比、焙烧温度、Fe3+浓度对反应活性和选择性的影响,并通过正交实验筛选出最佳反应条件。结果表明,在反应温度为150℃、反应压力为0. 5 MPa、反应时间为3. 5 h、催化剂质量为0. 3 g时,苯酚转化率为65. 73%,环己酮选择性达85. 47%。     

吲哚低压加氢合成吲哚啉的研究

在低压加氢反应釜中,投入Ni/γ-Al2O3加氢催化剂,在温和的反应温度和压力下,完成了吲哚加氢合成吲哚啉的实验研究。在实验过程中考察了反应温度、加氢压力、催化剂用量和反应时间对吲哚转化率、吲哚啉选择性的影响规律。实验结果表明,温度是影响加氢反应的主要因素,在催化剂用量为5%(与吲哚质量比)、压力2.0 MPa、反应15 h条件下,当反应温度为140℃,主要生成吲哚啉产品,转化率为100%,选择性99%。     

SiO2-BaCO3反应比倒对固相反应速度影响的研究

以SiO2与BaCO3反应为例，探讨了反应物比例对固相反应速度的影响。实验结果表明：在同一反应体系中，如果反应物的颗粒尺寸相同(或不相同)时，改变反应物间的比例，对固相反应速度有不同影响，BaCO3与SiO2摩尔比例为2：1时，固相反应速度最大；同比例同时间SiO2颗粒尺寸不同时，BaCO2与2^#SiO2的反应速度明显增大。     

合成气一步法制二甲醚工艺条件研究

研究了三相床反应器中合成气一步法制二甲醚的工艺条件,催化剂是由甲醇合成催化剂与甲醇脱水催化剂均匀混合组成的双功能催化剂.在温度220～265℃、压力4～5MPa、空速1～2 L/(g·h)的条件下,分别考察了温度、压力和空速对二甲醚合成反应中CO转化率及二甲醚选择性的影响.结果表明,在上述各因素相应的范围内,,随着反应温度的升高,CO转化率、DME选择性逐渐增加;随着压力的升高,CO转化率、DME选择性逐渐增加;CO转化率、DME选择性随空速的提高而逐渐减小.与固定床实验结果相比,三相床反应器中CO转化率略低于固定床反应器.     

超临界CO_2中对苯二酚催化加氢反应的研究

通过超临界CO2介质中对苯二酚催化加氢的研究,探讨了催化剂、超临界CO2压力等反应条件的影响,研究了Pt/C、Pd/C、Ru/C和Rh/C几种催化剂对反应转化率和主要产物1,4-环己二醇选择性的影响,结果表明:Ru/C催化剂的活性最好。研究了超临界CO2压力、反应温度、氢气压力、反应时间等对反应转化率和选择性的影响,根据产物的选择性对该反应路径进行了初步分析。     

碳二前脱丙烷前加氢催化剂工艺条件试验

采用浸渍法制备Pd-Ag/α-Al2O3催化剂,采用碳二前脱丙烷前加氢工艺系统考察反应器入口温度、空速和反应压力对催化剂性能的影响。结果表明,随着反应器入口温度升高,乙炔和丙炔+丙二烯转化率提高,乙烯选择性提高至一定值后趋于稳定,丙烯选择性波动不大,正丁烯生成量增加,较为适宜的反应器入口温度为(60~70)℃;随着空速升高,乙炔和丙炔+丙二烯转化率降低,乙烯选择性提高,丙烯选择性变化不大,正丁烯生成量降低,较为适宜的空速为(12 000~14 000)h-1;随着反应压力升高,乙炔转化率和丙炔+丙二烯转化率略增,乙烯选择性降低,较为适宜的反应压力为3.6 MPa。     

反应压力对HZSM-5分子筛催化剂上合成气经二甲醚制取芳烃反应的影响

在2个等压串联连续流动同定床反应器内考察了合成气经由二甲醚制取芳烃的反应性能.一段合成二甲醚反应采用Cu/Zn/Al_2O_3和γ-Al_2O_3复合催化剂;二段合成芳烃反应采用HZSM-5(Si/Al=38)催化剂.考察了反应压力对合成芳烃反应的影响,并分析了产物的分布规律.结果表明:在T_1=270℃,T_2=360℃,GHSV=500 h~(-1)条件下,反应压力由2 NPa增加到4 MPa时,芳烃选择性轻微降低,由86.75%降低到83.67%,同时CO转化率从72.47%升高到84.34%,产物中均四甲苯的选择性增加不明显.而当压力增加到5 NPa时,芳烃选择性降低到63.51%,而异构烷烃选择性提高5倍多.反应压力增加,反应平衡倾向于加氢异构化反应;反应压力在2～4 NPa时,有利于芳烃的合成.     

Effects of preparation conditions in hydrothermal synthesis of highly active unsupported NiMo sulfide catalysts for simultaneous hydrodesulfurization of dibenzothiophene and 4,6-dimethyldibenzothiophene

Unsupported NiMo sulfide catalysts were prepared from ammonium tetrathiomolybdate (ATTM) and nickel nitrate by using a hydrothermal synthesis method involving water, organic solvent and hydrogen. The activity of these catalysts in the simultaneous hydrodesulfurization (HDS) of dibenzothiophene (DBT) and 4,6-dimethyldibenzothiophene (4,6-DMDBT) was much higher than that of the commercial NiMo/Al₂O₃ sulfide catalysts. Interestingly, the unsupported NiMo sulfide catalysts showed higher activity for hydrogenation (HYD) pathway than the direct desulfurization (DDS) pathway in the HDS of DBT. The same trends were observed for the HDS of 4,6-DMDBT. Morphology, surface area, pore volume and the HDS activity of unsupported NiMo sulfide catalyst depended on the catalyst preparation conditions. Higher temperature and higher H₂ pressure and addition of an organic solvent were found to increase the HDS activity of unsupported NiMo sulfide catalysts for both DBT and 4,6-DMDBT HDS. Higher preparation temperature increased HYD selectivity but decreased DDS selectivity. High-resolution TEM images revealed that unsupported NiMo sulfide prepared at 375 °C shows lower number of layers in the stacks of catalyst with more curvature and shorter length of slabs compared to that prepared at 300 °C. On the other hand, higher preparation pressure increased DDS selectivity but decreased HYD selectivity for HDS of 4,6-DMDBT. HRTEM images showed higher number of layers in the stack for the NiMo sulfide prepared under an initial H₂ pressure of 3.4 MPa compared to that under 2.1 MPa. The optimal Ni/(Mo + Ni) ratio for the NiMo sulfide catalyst was 0.5, higher than that for the conventional Al₂O₃-supported NiMo sulfide catalysts. This was attributed to the high dispersion of the active species and more active NiMoS generated. The present study also provides new insight for controlling the catalyst selectivity as well as activity by tailoring the hydrothermal preparation conditions.     

直接法合成DDS过程中催化剂的分散及其影响

引　言有机硅材料是半无机、半有机结构的一类高分子化合物 ,具有优良的耐温特性、介电性、生理惰性和低表面张力等性能 ,因此被广泛地应用在航空航天、军事技术、电子电气工业、纺织造纸、建筑工业、化学工业、金属和油漆工业、医药医疗等领域 .甲基氯硅烷是制造有机硅材料的重要原料 ,而二甲基二氯硅烷 (DDS)则是其中需求量最大的一种[1] .目前普遍采用由美国通用电气公司的罗乔(RochowEG)和康宁玻璃厂的海德 (HydeJF)发明的“直接法”生产有机硅单体 ,其主反应为[2 ]Si+2CH3Cl Cu(CH3) 2 SiCl2 ( 1)此过程的主要副反应是[2 ]Si+C…     

YSBH-3分子筛催化剂上苯与丙烯泡点烷基化工艺条件

采用等温固定床积分反应器,对YSBH-3分子筛催化剂上苯与丙烯烷基化合成异丙苯进行了实验研究,系统考察了反应体系相态变化(液相反应泡点反应气相反应)对YSBH-3分子筛催化剂性能的影响,并与工业YSBH-3分子筛催化剂的液相烷基化(操作压力3 MPa)结果进行了对比分析。结果表明(1)YSBH-3分子筛催化剂在2 MPa操作压力下的性能明显优于3 MPa操作压力下的性能,具有更高的异丙苯选择性和更低的二异丙苯和三异丙苯选择性;(2)与2 MPa下气相和液相烷基化结果相比,2 MPa泡点温度下进行苯与丙烯烷基化具有最高的异丙苯选择性,更低的二异丙苯、三异丙苯和正丙苯选择性。这一结论对提高工业装置的异丙苯产品质量、降低后续分离工段负荷和减少烷基转移反应器处理量非常有利。以单因素实验法系统考察了液相空速(5~35 h-1)和苯与丙烯的物质的量之比(5~12)对2 MPa压力下、苯与丙烯泡点烷基化的影响,最终确定的相对适宜泡点烷基化工艺条件范围为:压力2 MPa,苯与丙烯的物质的量之比8:1~10:1(对应的泡点温度为176~184℃),液相空速8~11 h-1。在此条件下,丙烯转化率保持在99%以上,异丙苯和二异丙苯选择性分别保持在86%和13%左右。     

松脂催化加氢制备氢化松香及高顺反比蒎烷

在FYX - 2G型高压搅拌釜中 ,以松脂为原料进行加氢反应的研究 ,测定在不同搅拌器形式、不同搅拌转速下高压釜的持气量和反应效果 ,认识到松脂催化加氢是外扩散控制的反应 ,当搅拌转速达 6 0 0r/min时 ,基本上能消除外扩散的影响。考察了Raney镍和Pd/C催化剂在反应温度 80～ 2 0 0℃、压力 4 0～ 10 0MPa的条件下对松脂加氢转化率和选择性的影响 ,结果表明Raney镍更适宜于松脂催化加氢 ,其转化率随温度、压力增加而提高 ,但蒎烯加氢的选择性变化则反之。采用温度 80～ 170℃、压力 4 0～ 8 0MPa的操作序列 ,克服了蒎烯加氢转化率与选择性互逆的缺点 ,缩短了反应时间 ,制得的氢化松香产品优于GB/T14 0 2 0— 92特级指标 ,蒎烷顺反比达 17 8∶1。     

柴油加氢脱硫反应路径影响机理研究进展

文章主要介绍了柴油馏分中难脱除的二苯并噻吩类（DBTs）硫化物存在的加氢脱硫反应路径,其中DDS和HYD是目前研究较多的主要反应路径。总结了催化剂活性助金属、硫化氢、氮化物以及氢分压对加氢脱硫反应路径选择性的影响并探究其影响机理。     

均相催化合成甲基苯基二氯硅烷

以甲基氢二氯硅烷、氯苯为原料,氯仿为催化剂,采用气相催化缩合法合成了甲基苯基二氯硅烷,并通过气相色谱分析得到了产物的收率和选择性。详细探讨了反应温度、反应压力、停留时间对收率和选择性的影响。结果表明,气相催化缩合法合成甲基苯基二氯硅烷的最佳工艺条件为:反应温度600℃,反应压力p≥0.5 MPa(表压),停留时间46.9～70.4 s。以质量分数0.56%的氯仿为催化剂,当反应温度为600℃,反应压力(表压)为0.7 MPa,停留时间为56.3 s,实验室得到的最高产物收率达32.8%,产物选择性为34.3%。     

苯部分加氢钌催化剂催化活性研究

通过实验研究了反应温度、反应压力、反应时间对苯液相部分加氢制环已烯钌催化剂的活性的影响,得到的最适宜反应温度范围为403K-423K;由实验结果得出工业上反应压力就控制在4-5.5MPa,反应时间15-30分钟可保证环已烯有高的选择性。     

铜基催化剂在甲基氯硅烷直接合成过程中的工艺特性

在搅拌床反应器中使用铜基催化剂(辅以少量Zn, Sn, P助剂)催化硅粉与氯甲烷反应合成甲基氯硅烷,考察了温度、压力和催化剂用量对反应速率和产物选择性的影响. 结果表明,在温度320℃、压力0.1 MPa条件下,平稳期的催化反应速率可达210 g/(kg×h),二甲基二氯硅烷的选择性可达87.7%;升高温度可大幅提高反应速率,但超过330℃会显著降低反应选择性;压力在0.3 MPa以下反应速率对氯甲烷近似为一级反应,选择性受压力影响较小;一定范围内增加催化剂用量可提高速率,但会缩短反应平稳期,造成硅粉利用效率下降.