酸改性流化催化裂化废触媒催化松香裂解反应性能

采用浸渍法制备了硫酸改性FCC废触媒负载型催化剂,以松香裂解为探针反应进行催化性能研究,利用XRD、IR、SEM和BET对催化剂物理化学性质进行了表征。结果表明,FCC废触媒表面积炭和金属堆积严重,经活化和酸改性后,催化剂保留了Y型分子筛骨架结构,其表面片层剥离现象明显,孔道结构改善,比表面积与孔体积分别由88.048m2·g-1、0.113 cm3·g-1增加至149.528 m2·g-1、0.153 cm3·g-1,FT-IR谱显示氢键吸收峰明显增强形成了Al-O-H酸中心;FCC废触媒改性的焙烧温度、液/固质量比、硫酸浓度和烘干温度影响催化剂积炭、金属杂质的清除和活性中心的形成,导致催化剂性能不同;松香裂解的适宜反应条件是催化剂用量为12%,反应温度为543 K,反应时间为1.5 h,反应后松香酸值由169.50 mgKOH·g-1降为3.90 mgKOH·g-1,酸改性FCC废触媒对松香裂解反应显示出良好的催化活性。     

热酸结合改性高岭石及流化催化裂化催化剂载体性能

以热酸结合改性高岭石为载体材料制备流化催化裂化(FCC)催化剂,研究改性对FCC催化剂催化性能的影响.结果表明:经热酸改性后,高岭石产生了微弱的B酸位和L酸位,比表面积由21.4m2/g增至44.6m2/g.与高岭石基FCC催化剂相比,改性高岭石基FCC催化剂性能大幅提升,转化率提高1.97个百分点,重油率降低1.62...     

内蒙古煤系高岭土作为FCC催化剂基质的研究

研究两种内蒙古煤系高岭土（1^＃、2^＃）的化学组成、晶体结构并与苏州高岭土进行了比较。对三种高岭土进行酸改性，利用BET、吡啶-TPD和微反测试分别研究改性前后高岭土的性能特点。并将内蒙古高岭土1^＃与苏州高岭土采用半合成方法合成了FCC催化剂，测定了其裂化活性。研究结果表明，内蒙古1^＃具有较良好的晶体结构和化学组成，经酸改性后比表面积大大增加，具有合适的孔径分布，裂化活性较好，可以取代苏州高岭土作为FCC催化剂的基质。     

ZSM-5分子筛的磷改性及其碳四烯烃催化裂解性能

ZSM-5分子筛的磷改性及其碳四烯烃催化裂解性能
薛扬,袁桂梅*,陈胜利,李淑娟,袁锐
（中国石油大学（北京）重质油国家重点实验室,北京 102249） 为了提高丙烯和乙烯产率,增强催化剂的稳定性,采用等体积浸渍法对硅铝物质的量比为38的ZSM-5分子筛进行磷改性,对制备的催化剂进行SEM、XRD、N2吸附-脱附和NH3-TPD表征,考察不同磷含量ZSM-5分子筛对C4烯烃催化裂解反应性能的影响。表征结果表明,随着磷含量的升高,磷改性后的ZSM-5分子筛晶体结构变化不大,比表面积和孔容逐渐减小,结晶度降低,酸强度减弱,酸量减小。性能评价结果表明,随着磷含量的升高,丁烯转化率逐渐下降,丙烯和乙烯选择性、收率先升后降,磷质量分数为2%时,ZSM-5分子筛催化性能较好,相对结晶度为84.66%,平均孔径2.334 nm,孔容0.154 cm3·g-1,微孔孔容0.082 8 cm3·g-1,比表面积264.1 m2·g-1,总酸量0.559 mmol-NH3·g-1,丙烯选择性约40%,乙烯和丙烯总收率约57%。     

高岭石改性及其对流化催化裂化催化剂性能的影响

综述了高岭石的改性方法及其对高岭石理化性能和流化催化裂化(FCC)催化剂性能的影响。FCC催化剂的主要活性中心是表面酸位,主要裂化场所是催化剂的孔隙及表面。高岭石的酸改性或热改性增加了高岭石比表面积和表面酸量,改变了高岭石表面酸位种类以及孔结构,进而提高了高岭石基FCC催化剂的催化裂化性能。对国内外高岭石改性研究进行系统总结,可为高岭石的改性及其在FCC催化剂中的应用提供参考。     

FCC催化剂酸性与孔结构对焦炭选择性的影响

分别制备酸性和孔体积不同的催化剂,并通过红外光谱、N₂吸附和ACE评价等方法,考察B酸与L酸的调变以及催化剂孔体积的变化对焦炭选择性的影响。结果表明,催化剂B酸量增加,L酸量在一定范围适度减少,均有利于焦炭选择性的提高;催化剂孔体积低于0.39 mL·g^-1时,随着孔体积增加,生焦因子呈降低趋势;孔体积高于0.39 mL·g^-1时,由孔体积增加带来焦炭选择性的优势便无法体现。     

不同高岭土系黏土性质及在催化裂化催化剂中的应用

随着原料油重质化、劣质化程度逐渐增高,催化裂化催化剂基质不仅需要保证催化剂有良好的磨损性能和流化性能,还需要具有适当的孔和一定的酸性对原料油中的大分子进行预裂化。半合成催化裂化催化剂中的高岭土系黏土对催化剂性能有重要影响。高岭土可直接或经酸、碱改性作为催化剂基质,也可通过原位晶化技术合成分子筛或含有Y型分子筛的催化剂。累托石通过交联反应可以合成层柱分子筛用于催化裂化催化剂制备。埃洛石因其管状结构,作为基质时催化剂具有孔体积和比表面积大及活性高的特点。对催化裂化催化剂中高岭土系黏土结构、改性方法及在催化裂化催化剂中应用进行综述,并对今后高岭土在催化裂化催化剂中的研究方向进行展望。     

酸改性高岭土基质FCC催化剂的反应性能

利用N^₂吸附法、IR酸性表征、微型和小型反应器等手段研究了改性高岭土基质催化剂的性能特点。结果表明，高岭土经过热和化学改性后形成了一定活性的中孔结构，添加这种新材料制成的FCC催化剂具有较强的抗重金属污染和重质油转化能力。     

焙烧条件对FCC催化剂孔体积和表观松密度的影响

研究了焙烧条件对FCC催化剂孔体积和表观松密度的影响,结果表明,在480～650℃范围内,随着焙烧温度的升高,FCC催化剂孔体积增大,FCC催化剂在650℃焙烧2h的孔体积比在480℃焙烧2h的孔体积增加0.03mL·g-1;在480～650℃范围内,随着焙烧温度的升高,FCC催化剂表观松密度略有增加,FCC催化剂在650℃焙烧2h的表观松密度比在480℃焙烧2h的表观松密度增加0.01 g·mL-1.     

含碱改性高岭土裂化催化剂的表征和反应性能

利用N₂吸附法、IR酸性表征、XRD等手段研究了碱改性高岭土（CLS）的孔结构和酸性特征。从重油分子的裂化原理出发，设计了含有碱改性高岭土的新型重油裂化催化剂，并在固定流化床反应装置上进行了评价。结果表明，高岭土经过热和化学改性，形成了一定活性的中孔结构，所设计的新型重油催化剂具有很强的重质油转化能力和良好的裂化产物选择性。     

茂名高岭土制备裂化催化剂的特性

测定分析了茂名高岭土晶相和化学组成,以球磨茂名高岭土为原料,采用原位晶化法制备了FCC催化剂,研究了所制备催化剂的特性.结果表明茂名高岭上的Na<,2>O含量较高,但K<<2>O含量较低,碱金属总量(Na<,2>O+K<,2>O)与普通商用对比高岭土相当;晶相高岭石含量为85%,并伴有极少量的叶蜡石;球磨茂名高岭土制备...     

焦化粗苯加氢脱硫脱氮催化剂工艺条件研究

对研制的焦化粗苯预加氢催化剂HDA016和主加氢脱硫催化剂HDB017进行工艺条件试验,在预加氢温度180 ℃、主加氢温度270 ℃、液体流速0.15 L·h-1、氢油体积比600∶1、预加氢段液体空速1.88 h^-1、主加氢段液体空速0.75 h^-1和反应压力2.5 MPa条件下,进行催化剂连续寿命考察。结果表明,产品中硫含量低于0.7 mg·L^-1,氮含量约维持在1 mg·L^-1。采用压汞法对催化剂的比表面积以及孔结构进行测试,结果表明,预加氢催化剂HDA016比表面积219.3 m2·g-1,平均孔径1.56 nm,最可几孔径1.71 nm,孔容0.19 mL·g^-1;主加氢催化剂HDB017比表面积196.6 m²·g^-1,平均孔径1.58 nm,最可几孔径1.88 nm,孔容0.15 mL·g^-1。XRD测试结果显示,活性金属组分负载在γ-Al2O3上,达到了非常高的分散度。     

原油深度加氢复合多金属硫化物催化剂的制备方法

复合多金属硫化物（MMS）催化剂主要用于原油的深度加氢,用于生产高十六烷值、低硫和低芳族化合物柴油。MMS催化剂包含NiMoS、NiWS、NiMoO、NiWO、NiMoWS和ZnMoWS催化剂等。综述MMS催化剂中二元复合金属硫化物催化剂和三元复合金属硫化物催化剂的制备方法,采用二步法即添加有机物作孔成形剂先制得催化剂前驱体,再由前驱体制得的MMS催化剂结构更松散,具有较大的比表面积（90 m²·g^-1）和大孔容（大于0.3 cm³·g^-1）,因而具有更好的催化活性。对比不同MMS催化剂对重质柴油、焦油等的加氢裂解、加氢脱硫和加氢脱氮性能,认为NiMoW三元复合金属硫化物催化剂(50%Ni25%Mo25%W)的活性最优。     

磷改性对氯化Ni-W/SiO2/γ-Al2O3降烯烃催化剂性能的影响

采用氯化处理后的硅铝载体，通过等体积浸渍法分别制备了磷改性前后的两种Ni-W/硅铝催化剂。利用FR/IR-560和Digisorb-2400物理吸附仪对两种催化剂的酸度、比表面积、孔径和孔容等进行了表征，同时利用荧光指示剂吸附法对磷改性前后催化剂降烯烃的性能进行了考察。结果表明，磷改性使催化剂的B酸中心数量增加了0.02 mmol·g^－1，而B酸中心的增加有利于双分子的氢转移反应,避免反应过程中催化剂表面的积炭。在催化剂活性方面，磷改性使催化裂化汽油中的烯烃含量降低了3.06个百分点，同时提高了产品油的液体收率；从产品分布看，含磷催化剂的液体产品中异构烷烃和芳烃比例均有所提高，说明磷的加入增加了异构化和芳构化的反应活性。     

海泡石及其在FCC催化剂中的应用

综述了海泡石热相变研究的现状、活化改性的主要方法及在催化剂中的应用,展望了改性海泡石在FCC催化剂中的应用前景。探索了改性海泡石作为FCC催化剂基质的可行性。结果表明,改性海泡石作为FCC催化剂基质,可以有效提高催化剂的比表面积、孔容以及中孔孔容,能够加强催化剂的抗重金属作用,显示出优良的催化性能,具有良好的应用前景。     

合成碳酸二甲酯ZnO-Al2O3催化剂研究

在Al₂O₃载体上涂覆活性组分DMC11,采用浸渍法制备负载型ZnO-Al₂O₃催化剂,采用间歇式催化剂评价装置考察催化剂活性组分涂覆量、焙烧温度、反应温度和n(甲醇)∶n(尿素)对催化剂性能的影响。在焙烧温度700 ℃和活性组分涂覆质量分数50%~60%的最佳制备条件下,制得的催化剂堆积密度1.15 g·mL^-1,比表面积85.3 m²·g^-1,孔体积0.20 m³·g^-1,孔径10 nm。在反应温度175 ℃、反应压力0.8 MPa和n(甲醇)∶n(尿素)≈35∶1条件下,碳酸二甲酯单程收率为15%。     

Large pore heavy oil processing catalysts prepared using colloidal particles as templates

Macroporous FCC catalyst and macroporous HDS catalyst were prepared using polystyrene spheres as template. The size of the macropores can be tailored by controlling the size of template. The BET surface area and the pore volume of the macroporous catalysts are larger than those of catalysts prepared without template, and the more template used, the larger the surface area and pore volume obtained. When the same amount of template was used, the smaller diameter template produced a catalyst with larger surface area and pore volume. The increments in surface area and pore volume of the catalysts were greater than those predicted from the geometry of the template, indicating particle template could inhibit the shrinkage of the catalyst during drying. When used as heavy oil FCC catalysts and heavy oil HDS catalyst, the prepared macroporous catalysts are much more active than catalysts prepared without the template.     

磷改性拟薄水铝石性能及在蜡油加氢催化剂中的应用

在碳化法拟薄水铝石生产过程中加入磷改性剂制备磷改性拟薄水铝石。考察了磷含量对拟薄水铝石和模式载体的物理性能和酸性能的影响。结果表明,随着磷含量的增加,拟薄水铝石和载体的孔容和比表面积增大,但到一定程度后,孔容和比表面积下降,磷存在最佳加入量。磷改性后的拟薄水铝石和模式载体随着磷含量的增加,弱酸量增加,中强酸量降低,总酸量减少。以磷改性拟薄水铝石和不合磷碳化法拟薄水铝石为原料,制备了不同磷含量的氧化铝载体及催化剂,采用中国石油胜利炼油厂生产的减压蜡油在100mL小型加氢装置上进行评价实验,优化制备出适宜的蜡油加氢处理催化剂。