（NbyTi1—y）Cx单晶体制备及其结构研究

用熔剂法制备了（ＮｂｙＴｉ１－ｙ）Ｃｘ单晶体，用Ｄｅｂｙｅ照相法及四圆衍射仪对其晶体结构进行了研究。实验结果表明，（ＮｂｙＴｉ１－ｙ）Ｃｘ中存在类似于非化学计量化合物ＴｉＣｘ及ＮｂＣｘ的有序－无序转变现象，转变温度随其化学成份改变在１１７５￣１２８０Ｋ范围内变化。高温型（ＮｂｙＴｉ１－ｙ）Ｃｘ的晶体结构属ＮａＣｌ型结构，碳空位呈随机分布；低温型（ＮｂｙＴｉ１－ｙ）Ｃｘ的晶体中碳空位呈短程有序分布，     

固体电解质La_（1－x）Ca_xF_（3－x）的阻抗谱研究

在４２３～７７３Ｋ温度范围内利用阻抗谱测定了多晶固体电解质Ｌａ＿（１－ｘ）Ｃａ＿ｘＦ＿（３－ｘ）（ｘ＝０．０１，０．０３，０．０５，０．０７，０．０９）的电导率随ＣａＦ＿２含量的变化及其在不同温度区间的表现电导激活能。结果表明，掺入１％～９％（ｍｏｌ）ＣａＦ＿２的ＬａＦ＿３其电导率比ＬａＦ＿３单晶有很大提高（１０倍左右），其电导率数量级在１０￣（－４）～１０￣（－２）Ｓ·ｃｍ￣（－１）之间，其中Ｌａ＿（０．９５）Ｃａ＿（０．０５）Ｆ＿（２．９５）具有最高的电导率。     

四元系统PbO－BaO－SrO－Nb_2O_5介电性能研究

对四元系统ＰｂＯ－ＢａＯ－ＳｒＯ－Ｎｂ＿２Ｏ＿５的介电性能进行了研究。Ｘ射线粉末衍射图谱确证在ＰｂＯ，ＢａＯ，ＳｒＯ，Ｎｂ＿２Ｏ＿５一定配比下，该系统为四方钨青铜铁电陶瓷系统，其主晶相为Ｐｂ＿ｘＢａ＿ｙＳｒ＿ｚＮｂ＿（１０）Ｏ＿（３０）（１．７５≤ｘ≤２，１．２５≤ｙ≤２，１≤ｚ≤１．７５）。在此基础上，通过加入各种添加剂合理的掺杂改性，成功地研制出一种新型中温烧结高ε的Ｘ７Ｒ瓷料，此料适合作ＭＬＣ。这一研究在国内至今为止未见报道，在国外亦属少见。     

LaCrO_3－NiMn_2O_4复合陶瓷的结构分析

将尖晶石型ＮｉＭｎ＿２Ｏ＿４及钙钛矿型ＬａＣｒＣ＿３这二者电阻个较高的半导体陶瓷热敏材料复合并经高温烧结后，其复合体电阻率大幅度降低。应用ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＴＥＭ和ＳＥＭ对复合体结构进行较为系统的研究，结果表明：ＮｉＭｎ＿２Ｏ＿４与ＬａＣｒＯ＿３按一定比例复合后，在烧结过程中两者之间有离子迁移发生，离子迁移的结果使钙钛矿结构的ＬａＣｒＯ＿３转变为高导电相的Ｌａ［Ｃｒ＿（１－ｘ－ｙ）Ｎｉ＿ｘＭＮ＿ｙ］Ｏ＿３（０＜ｙ＜０，０＜ｘ＋ｙ＜０），它使复合体电阻率大幅度降低。     

工艺参数对TiO2碳热还原合成Ti（C,N）粉末的影响

本文探讨了ＴｉＯ２碳热还原法合成Ｔｉ（Ｃ，Ｎ）粉末过程中合成温度，保温时间，Ｎ２气流量，Ｃ／Ｔｉ比值等工艺参数的变化对粉末性状的影响，实验表明，Ｎ比Ｃ更易于Ｔｉ结合，改变工艺对数可调整Ｔｉ（Ｃ１－ｘＮｘ）的ｘ值。在１４００～１７００℃间可获得ｘ值的０．６～０．８５的Ｔｉ（Ｃ１－ｘＮｘ）粉末。     

电沉积Cu_（2x）In_（2－2x）Se_2薄膜的光电化学研究

用电沉积法制得Ｃｕ＿（２ｘ）Ｉｎ＿（２－２ｘ）Ｓｅ＿２（铜铟硒）（０＜ｘ＜１）薄膜￣［１］并用ＥＤＡＸ对其组成进行分析．对薄膜电极的光电化学性能、光谱响应、能隙与ｘ的依赖关系进行了研究．借助于现场微区扫描光电流谱观察了热处理、薄膜厚度、光极化对薄膜电极的光电性能影响．研究了Ｐｂ（ＮＯ＿３）＿２有效的浸渍对薄膜光电性能的影响．     

（Nb，Ti）C－Ni金属陶瓷的抗氧化性

用热等静压方法制备了（Ｎｂ，Ｔｉ）Ｃ－Ｎｉ金属陶瓷并作了８５０℃，９００℃，１０００℃及１１００℃下的等温氧化和室温～１１００℃的不等温氧化试验。在高温下，该金属陶瓷的表面被氧化成ＴｉＯ＿２，ＮｉＯ，ＮｉＴｉ＿３。认为Ｏ＿２通过氧化层向反应界面的扩散是控制氧化速率的主要步骤。氧化增重遵循抛物线规律，其激活能约为２３４ｋＪ／ｍｏｌ。     

（Nb，Ti）C－Ni金属陶瓷中包裹结构的形成机理及其化学键研究

利用ＳＥＭ，ＥＰＭＡ，ＴＥＭ／ＥＤＡＸ等测试手段对（Ｎｂ，Ｔｉ）Ｃ－Ｎｉ金属陶瓷中的包裹结构形成机理作了研究。结果表明：它是由于该金属陶瓷在烧结时，细小的（Ｎ５，Ｔｉ）Ｃ粒溶解在熔融态的Ｎｉ中，当Ｔｉ，Ｎｂ及Ｃ的浓度达到大颗粒的饱和浓度时，在大颗粒表面沉淀，继而Ｎｉ向其扩散而形成的。用离散变分──Ｘ＿α方法计算表明：包裹层的金属键程度要比包裹结构中心的高。     

含草酰胺桥的新型铜（Ⅱ）─镍（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性研究

本文合成和表征了两种新的杂双核配合物：［Ｃｕ（ｏｘｄｎ）Ｎｉ（ｔｍｎ）＿２（ＣｌＯ＿４）＿２（１）和［Ｃｕ（ｏｘｄｎ）Ｎｉ（ｔｍｄ）＿２］（ＣｌＯ＿４）２（２），ｏｘｄｎ代表Ｎ，Ｎ＇－双（３－氨丙基）草酰胺根阴离子；ｔｍｎ为Ｎ．Ｎ．Ｎ＇－四甲基乙二胺；ｔｍｄ表示１．３－丙二胺。测定了配合物（１）的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符Ｈ＝－２ＪＳ＿１·Ｓ＿２导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ＝－１１８．８ｃｍ￣（－１）。文中还用Ｋａｈｎ理论解释了这种反铁磁自旋交换作用。     

丙烯在SO_4~（2－）／M_xO_y固体超强酸催化剂上齐聚过程的研究

考察了丙烯在Ｍ＿ｘＯ＿ｙ固体超强酸催化剂上的齐聚过程。实验表明，催化剂的活性顺序为Ｚ＿ｒＯ＿２＞ＴｉＯ＿２，而Ｆｅ＿２Ｏ＿３催化剂几乎无活性。ＦＴ－ＩＲ表明，ＺｒＯ＿２催化剂具有超强酸的３个特征吸收峰，即１０５０、１１３０和１２２０ｃｍ￣（－１）。ＸＲＤ分析表明，ＺｒＯ＿２为非结晶态，而未浸Ｈ＿２ＳＯ＿４的ＺｒＯ＿２没有上述３个特征吸收峰，且以晶态存在。在Ｔ＝１３０℃、Ｐ＝４．０ＭＰａ、ＬＨＳＶ＝１．０ｈ￣（－１）和丙烯浓度为５０％的条件下，１００ｈ的稳定性试验表明，丙烯平均转化率为６９．５％，壬烯选择性为４５．５％和十二烯选择性为４１．６％。     

马铃薯淀粉颗粒在微细化过程中结晶结构的变化

采用偏光显微镜、X光衍射及差热分析等测试手段 ,探讨了马铃薯淀粉颗粒在用机械球磨微细粉碎过程中结晶结构变化的特征及规律。结果表明 ,机械力化学效应使得淀粉颗粒结晶结构受到破坏 ,结晶程度降低 ,最终由多晶态转变成非晶态。马铃薯淀粉的糊化温度也随粉磨时间的延长而降低 ,糊化相变吸热峰逐渐消失 ,水分相变吸热峰增强。     

Pb(Zr,Sn,Ti)O3中组份变化对反铁电-铁电相变的影响

探讨了掺铌Ｐｂ（Ｚｒ,Ｓｎ,Ｔｉ）Ｏ３反铁电陶瓷中,组份变化对晶体结构及电场诱导反铁电－铁电相变性能的影响,分析结果表明;在Ｐｂ０．９９Ｎｂ０．０２〖（Ｚｒ１－ｘＳｎｘ）１－７Ｔｉｙ〗０．９８Ｏ３反铁电陶瓷中,ｙ增加,反铁电四方相晶轴比减小,增加晶胞体积,诱导反铁电－铁电相变的开关电场强度降低,ｘ增加,反铁电四放相的晶轴比ａ／ｃ铁电相变的反铁电相区。     

高压下CL-20拉曼光谱和红外光谱相变研究

为了更好地认识和了解CL-20晶体结构演变规律和相变行为,利用金刚石对顶砧超高压实验技术,在0~50GPa下,研究了高压下ε-CL-20的原位拉曼光谱和红外光谱。结果表明,CL-20晶体在整个加压过程中存在两个相变,第一个相变发生在4.2~7.5GPa,认为是ε相到对称性更低的γ相转变,相变产生的原因是在压强的作用下,笼环外的硝基方向发生改变,电子云密度重置导致的分子构型转变;第二个相变发生在14.2~18.9GPa,属于γ相到ζ相的晶体结构转变;卸压后,拉曼和红外光谱恢复常压状态,表明CL-20晶体在研究压强范围内的相变过程是可逆的。     

Crystal behavior of semicrystalline polystyrene‐block‐poly(l‐lactide) diblock copolymer in thin films with various structures

The crystal behavior of a semicrystalline polystyrene‐block‐poly(l ‐lactide) diblock copolymer in phase‐separated thin films with various thicknesses at different crystal temperatures has been investigated using atomic force microscopy and transmission electronic microscopy. Parallel and perpendicular lamellae could be obtained by annealing the thin films for different periods of time as reported previously (Chen et al., Macromolecules 40:6631 (2007)). At different temperatures, crystallization in thin films with parallel lamellar structure in the melt state gives dendrite crystals with orthorhombic structure, and the ordered structure in the melt is destroyed after crystallization. When crystallization occurs in thin films with perpendicular lamellar structure, crystal morphology and structure are greatly affected by the crystallization temperature (T_c). When T_c < T_g,ps, where T_g,ps is the glass transition temperature of a polystyrene block, crystallization is hardly confined within the lamellae. The morphology is preserved but the long period of the perpendicular lamellae is increased after crystallization. When T_c > T_g,ps, rod‐like crystals dominate the final morphology, and crystallinity destroys completely the structure in the melt.© 2012 Society of Chemical Industry     

新型弛豫铁电单晶(1-x)Pb(Zn_(1/3)Nb_(2/3))O_(3-x)PbTiO_3生长的技术创新

(1-x)Pb(Zn_(1/3)Nb_(2/3))O_(3-x)PbTiO_3(PZNT)晶体是弛豫铁电体Pb(Zn_(1/3)Nb_(2/3)O_3与普通铁电体PbTiO_3组成的具有钙钛矿结构的固溶体,其准同型相界成分(x=0.09)附近表现出极其优异的压电性能,在医用超声成像、声纳、微位移器等方面具有广阔的应用前景,分析了PZNT-PbO赝二元系的析晶行为和相关系,总结了PZNT晶体的压电性能,讨论了生长工艺和成分对晶体性能的影响。针对PZNT晶体生长中存在的问题,发展了助熔剂-坩埚下降法、通气诱导成核技术、两步法生长工艺、区熔凝固技术、底部籽晶高温溶液法等多种生长技术,生长出大尺寸的PZNT晶体,并比较了这些生长技术的特点。     

硝铵磷晶型与ⅣⅢ相变温度研究

为了明确硝铵磷常温下的晶型与相变温度,采用X射线衍射、示差扫描量热仪对3种硝铵磷的结构进行表征。XRD谱图显示,室温下3种硝铵磷的主要衍射峰相对强度存在差异,但峰位基本一致,与硝酸铵标准图谱基本吻合。DSC测试结果显示,硝铵磷在0~60℃范围的升温和降温过程均出现了明显的相变峰,晶型发生转变。结果表明,硝铵磷与硝酸铵有相似的晶型,室温下硝铵磷的晶型主要以硝酸铵的Ⅳ相稳定存在,存储时的周期性温度变化会引起Ⅳ?Ⅲ相变。     

(Ba1-xSrx/2Cax/2)TiO3陶瓷的介电弛豫特征和铁电性能

采用传统陶瓷的制备方法,制备了(Ba1-xSrx/2Cax/2)TiO3(x=0.10,0.20,0.40,0.50,0.60)铁电陶瓷.X射线衍射分析表明:x=0.20时,陶瓷样品具有三方、四方共存的晶体结构.不同频率下陶瓷样品的介电温谱显示(Ba1-xSrx/2Cax/2)TiO3材料具有弥散相变的特征,在x=0.60时,(Ba1-xSrx/2Cax/2)TiO3陶瓷具有典型的弛豫铁电体特征.研究发现:当x=0.20时,(Ba1-xSrx/2·Cax/2)TiO3陶瓷材料的矫顽电场达到极小值.基于极性纳米微区理论的观点,进一步研究了弛豫铁电体和具有弥散相变铁电体两者之间的关系,结果表明:仅仅当实验频率和极性纳米微区的弛豫频率相近时,在弥散相变温区内介电弛豫行为才能被观察到.     

Influence of temperature on lattice spacings of melt‐crystallized poly(iminosebacoyl iminodecamethylene)

The variation of lattice spacings of poly(iminosebacoyl iminodecamethylene) (nylon‐10,10) with temperature was studied by wide‐angle X‐ray diffraction (WAXD) during both heating and cooling processes, which demonstrates a gradual and continuous transition with temperature. However, the crystal melts before the two peaks merge completely. Both WAXD and differential scanning calorimetry show that crystallization from molten sample results directly in the triclinic form. Additionally, this transition is thermodynamically reversible. Comparison of this transition with that of nylon‐6,6, suggests that no hydrogen‐bonded network is formed during or after the transition. We prefer to attribute this transition to asymmetrical thermal expansion in the nylon‐10,10 crystals rather than to a true first‐order phase transition. © 2001 Society of Chemical Industry     

PREPARATION OF MICROSPHERES WITH LIQUID CRYSTAL RESPONSES

We synthesized a ferroelectric liquid crystal monomer possessing both carboxyl p-benzolxy-benzoate and carboxyl (s)-(-)-2-methylbutyl ester in its side chain. The liquid crystal and styrene monomers were utilized to form matrices of microspheres prepared by the dispersion or suspension polymerization. In this study, we characterized in detail physicochemical properties, thermo-responses, or electro-optical responses in the microspheres. We demonstrated the following results: (1) the volume-averaged diameters of microspheres prepared by the dispersion or suspension polymerization were of 1.5 or 45 μm, respectively, (2) the microspheres prepared showed liquid crystal abilities at the prescribed temperature, (3) the phase transition temperatures toward the liquid crystal phase of the microspheres prepared by copolymerizing the liquid crystal and styrene monomers could be decreased with increasing styrene monomer concentrations, and (4) the microspheres obtained remarkably exhibited electro-optical responses at the appointed voltage.