3-羟基丙醛的定量分析

利用色红、色质方法对 3 -羟基丙醛 (3 -HPA)进行了结构分析 ,在确定 3 -H PA的结构后 ,在色谱上先测出 1,3 -丙二醇 (1,3 -PDO)的工作曲线 ,再利用 3 -HPA和 1,3 -PDO含量的对应关系 ,推出 3 -HPA的工作曲线。在各自的浓度范围内 ,色谱测定值与试样浓度之间呈现良好的线性关系。应用结果表明 ,该方法具有快速、可靠及准确的特点 ,可以满足丙烯醛法制 1,3 -PDO工艺的分析要求     

3-羟基丙醛的制备与应用

3-羟基丙醛(3-HPA)是一种有效的抗菌剂,可用于食品防腐和辅助治疗,也是生产丙烯醛、丙烯酸和1,3-丙二醇(1,3-PDO)等多种有机化合物的前体.阐述了目前3-HPA的制备方法,较详细地讨论了生物法合成3-HPA的研究进展,旨在为3-HPA的研究提供参考.     

3-羟基丙醛加氢制1,3-丙二醇的研究

以Ni／Al2O3为催化剂，在固定床反应器上考察了3-羟基丙醛(3-HPA)加氢制1，3-丙二醇(1，3-PDO)的反应工艺条件，结果表明，当反应温度为70℃、反应压力为5．0MPa、氢气与3-羟基丙醛摩尔比为7．0,3-HPA液时空速(IHSV)为6．0h^-1时，3．HPA转化率100％，1，3-PDO选择性大于99％。     

从反应活化能垒角度探讨多晶硅还原机理

三氯氢硅还原反应是改良西门子法生产多晶硅的主要过程,本文对三氯氢硅还原反应进行分子模拟,采用密度泛函理论方法(DFT)研究了三氯氢硅还原成多晶硅的能量变化,对其分子结构进行优化,通过LST/QST方法计算多晶硅还原过程中可能出现的过渡态及能量的变化,得到过渡态TSa、TSb、TSc。结果表明,三氯氢硅还原反应通道Path a所得过渡态的活化能垒较低,过程进行较顺利。     

3-羟基丙酸甲酯加氢制1,3-丙二醇的纳米铜基催化剂研究

用共沉淀法制备了纳米Cu-M-O/SiO2催化剂,用X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对催化剂的结构及形貌进行了表征,在固定床反应器上考察了纳米催化剂用于3-羟基丙酸甲酯(MHP)催化加氢制1,3-丙二醇(1,3-PDO)的催化效果。结果表明:制备出的具有纳米结构的催化剂表现出了很高的催化活性,并有效抑制了脱水副反应的发生;在反应温度为160℃、反应压力为6.8 MPa、氢气流量为95 mL/min和V(MHP)∶V(MeOH)=1∶7条件下,MHP转化率达98%,1,3-PDO选择性达80%。     

Pt/HPW/ZrO_2催化甘油脱氧制取1,3-丙二醇

以磷钨杂多酸为钨前驱体用浸渍法制备系列具有不同Pt含量和不同HPW/ZrO2焙烧温度的Pt/HPW/ZrO2催化剂。通过BET比表面积、红外光谱和X线衍射方法表征催化剂的结构,在连续流动固定床反应器中考察其对甘油水溶液催化脱氧制取1,3-丙二醇(1,3-PDO)反应催化性能的影响。结果表明:ZrO2负载磷钨杂多酸经500℃以上温度处理,磷钨杂多酸分解为相应的氧化物,单斜相WO3和磷氧化物分散在ZrO2表面。Pt/HPW/ZrO2催化剂对甘油脱氧反应具有较高的催化活性。铂负载量、HPW/ZrO2焙烧温度、反应温度、压力及甘油浓度等因素的变化,对甘油转化率和1,3-PDO收率的影响较大。在4 MPa、130℃、液体体积空速(LHSV)为0.25 h-1的反应条件下,2.0%Pt/HPWZ10(700)催化剂上60%甘油水溶液催化脱氧反应可得到53.4%甘油转化率和44.5%的1,3-PDO选择性,产物中1,3-PDO与1,2-丙二醇(1,2-PDO)摩尔比值达到14.3。100 h稳定性实验表明催化剂性能稳定。     

间苯二甲酸丙二醇酯-5-磺酸钠的合成工艺

以间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠(SIPM)、1,3-丙二醇(1,3-PDO)为原料,采用酯交换法合成了间苯二甲酸丙二醇酯-5-磺酸钠(SIPP),并研究了催化剂种类及浓度、原料配比和反应温度对酯交换反应的影响。结果表明:通过工艺优化,当选择以钛酸四丁酯作为催化剂,其摩尔分数为0.1%(相对原料中SIPM的摩尔分数),1,3-PDO与SIPM的摩尔分数比为10.14∶1,反应温度为173℃时,酯交换反应速率较快且产物色泽良好。     

过渡金属Ni催化的共轭二烯烃的双硼化反应机理研究

运用密度泛函理论(DFT)对过渡金属Ni(0)催化1,3-丁二烯的双硼化反应机理进行了研究。通过在B3LYP水平下对反应路径的中间体和过渡态进行优化计算,确定了可能的反应路线。对反应路线中所涉及的Ni配位化合物进行了深入研究,并对反应中相应的过渡态和中间体进行了自然键轨道(NBO)分析。结果表明,Ni(0)催化1,3-丁二烯的双硼化反应是一个1,4-加成过程;反应主要经历氧化硼迁移和还原消除两个步骤,其中,氧化硼迁移为该反应的决速步骤,能垒为73.0kJ·mol-1。     

生物基1,3-丙二醇盐析萃取的多因素响应面优化工艺研究

采用正丁醇/Na3PO4盐析萃取体系提取水溶液中1,3-丙二醇(简称1,3-PDO),探讨了温度、Na3PO4浓度、相比及搅拌速率对分配系数和1,3-PDO回收率的影响,确定了温度、Na3PO4浓度及相比为主要影响因素,并运用响应面进行优化,在合理的工艺条件范围内,以1,3-PDO回收率为响应值,计算得出最佳萃取条件为温度:325. 7 K、Na3PO4浓度0. 21g/m L、相比2. 9,此时1,3-丙二醇的回收率预测值为77. 3%,经过实验验证,该条件下,1,3-丙二醇的实际回收率为77. 0%,证明优化预测值准确,模型可靠。     

离子交换树脂吸附分离1,3-丙二醇发酵液的研究

用大孔离子交换树脂吸附发酵液中的有机酸盐和1,3-丙二醇(1,3-PDO)。考察温度、树脂用量、pH等对吸附效果的影响,结果表明,D311树脂对乙酸钠和丁二酸钠具有良好的吸附效果,优化后吸附条件:温度45℃,pH=6,每100 mL溶液树脂用量为5 g。为了降低D311树脂对1,3-PDO的吸附,采用溴乙烷进行烷基改性,得到了高脱盐低1,3-PDO吸附的改性树脂。热力学研究表明,改性前后的D311树脂对1,3-PDO的吸附符合Langmuir方程,并且均是自发吸热的熵驱动的吸附过程。动力学研究表明,改性前后的D311树脂对1,3-PDO的吸附符合准一级动力学模型,烷基化改性使得活化能由4.4 kJ/mol提高到6.6 kJ/mol,有利于降低树脂对1,3-PDO的吸附。