TCDTO-1精制剂在芳烃装置上的工业应用

介绍了TCDTO-1脱烯烃精制剂技术在中国石化上海石油化工股份有限公司芳烃重整装置上的工业应用,工业应用表明,在反应温度(170~200)℃、质量空速(1.05~1.35)h-1、反应压力0.9 MPa和原料溴指数(1 200~2 000)mg Br·(100g)-1条件下,产品溴指数稳定在15 mg Br·(100g)-1以下,TCDTO-1精制剂具有优良的脱烯烃性能,同时C8芳烃收率略有提高,TCDTO-1精制剂单程寿命相当于白土14倍,更换周期延长,而且多次再生后的TCDTO-1精制剂与新鲜剂活性相当,再生回收的精制剂可成功代替白土,既能提高脱烯烃装置效率和后续吸附分离装置稳定性,还可以减少白土废弃物排放量。     

精制剂TCDTO-1在吸附二甲苯烯烃中的应用

重整反应存在裂解性能导致重整汽油中含有2%至4%的烯烃,C8及以上重质芳烃中存在微量烯烃,广州石化100万吨/年催化重整联合装置二甲苯塔进料油的溴指数为600 mg Br/100 g至1000 mg Br/100 g,通过使用白土吸附烯烃以保证二甲苯产品溴指数小于50 mg Br/100 g,白土使用时间仅10天,2013年10月采用精制剂TCDTO-1代替活性白土,成功取得应用,使用时间增加到300天。     

TCDTO-1脱烯烃精制剂在国产化芳烃装置的应用

中国石化海南炼油化工有限公司0.6 Mt/a芳烃联合装置重整生成油脱烯烃原设计需采用白土,运行期间白土更换频繁、固体废弃物产量大、工人劳动强度高。与白土相比,TCDTO-1精制催化剂具有单程寿命长、脱烯率高及可反复再生且环保的特点,因此采用该精制剂替代活性白土。通过近1 800 d、4塔、11周期运行数据表明,TCDTO-1精制剂单程寿命为100~220 d,总寿命为370~690 d,每1 t精制剂单程处理原料为2 400~7 700 t、全寿命周期累计处理原料量为11 000~21 000 t,主要受原料性质、加工负荷、再生剂活性等因素影响,运行效果良好,满足装置生产需求。     

TCDTO-1脱烯烃精制剂在0.6 Mt/a 对二甲苯装置的应用

中国石化海南炼油化工有限公司0.6 Mt/a对二甲苯联合装置开车初期,重整生成油脱烯烃采用白土,1 t白土处理原料油仅为234 t,预计年消耗白土高达3 077 t,白土更换频繁、产生的固体废物数量大、工人劳动强度高。与白土相比,TCDTO-1精制剂具有单程寿命长、脱烯率高及可反复再生且环保的特点,因此采用该精制剂替代活性白土。首次单塔试用,单程寿命为103 d,1 t精制剂单程累计处理原料3 420 t,约为白土的14.6倍。针对运行中后期精制剂失活速率快的问题分析认为,原因在于重整生成油胶质和非芳含量高。结合精制剂和装置本身特点,提出采用“失活精制剂+新鲜精制剂”的两塔串联操作模式,进行整改后运行效果良好。     

TCDTO-1重整生成油精制催化剂工业侧线试验*

国内外大多数装置采用颗粒活性白土来脱除重整生成油中的烯烃。但是,白土频繁更换不仅不利于安全生产,而且废弃的白土污染环境,处理费用较高,导致白土综合使用费用居高不下。针对活性白土的缺点,开发出一种新型的单程寿命较长且可以反复再生的重整生成油非加氢精制催化剂TCDTO-1用于取代白土。设计了一套脱除重整生成油中微量烯烃的侧线试验装置。侧线试验结果表明,TCDTO-1精制催化剂具备优良的活性和稳定性,单程寿命达到白土的7倍以上,具备工业应用价值。     

金陵TCDTO-1脱烯烃精制剂的运行技术

通过分析TCDTO-1精制剂在运行过程中三个不同阶段的性能数据,说明了TCDTO-1脱烯烃精制剂具有良好的工艺稳定性、经济性和再生能力。不论与旧的白土还是与旧的精制剂串联,TCDTO-1脱烯烃精制剂都可以保证吸附单元进料中的溴指数含量不超标,甲苯增量达标。     

改性Y型分子筛非临氢催化脱除重整芳烃中的烯烃

研究以NaY分子筛粉与Al₂O₃混合成型后离子交换,引入AlF₃和少量稀土（La、Ce）增加催化剂的酸性以提高脱烯烃性能,制备出简单高效的非临氢芳烃脱烯烃催化剂。采用NH₃-TPD、XRF、Py-IR和XRD对催化剂进行表征,结果表明,引入AlF₃后,催化剂的总酸量增加和L酸酸量增加,B酸酸量减少;引入适量La和Ce组分后,催化剂上中强酸量和B酸酸量增加。以La和Ce改性的催化剂对溴指数540.0 mg·（100g油）^-1的原料脱烯烃,产品分布基本无变化,溴指数约稳定在9.0 mg·（100g油）^-1。改性催化剂总酸量多、合适中强酸量以及适当提高B酸酸量有利于催化剂脱烯烃性能。     

分子筛精制剂在芳烃装置上的工业应用

中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司(镇海炼化)炼油五部芳烃装置R401白土塔用于脱除芳烃中的微量烯烃杂质,更换周期为10~20 d,频繁更换导致装置运行压力大,同时产生大量固体废弃物。为减轻装置负荷和环境压力,镇海炼化于2014年12月采用中海油天津化工研究设计院有限公司开发的TCDTO-1系列分子筛精制剂(型号CXR-1)来替代普通白土。分子筛精制剂目前运行2个周期,运行结果表明精制剂具有优良的脱烯烃性能,同时不对原料组分造成影响,新鲜精制剂运行寿命达到普通白土的12倍,再生后精制剂运行寿命达到普通白土的14倍。分子筛精制剂的应用明显改变了使用白土所带来的更换过程劳动强度大、现场安全隐患多和固废造成环境污染等状况。     

影响混合二甲苯质量的原因及处理措施

影响二甲苯产品质量的原因有重整反应深度不足、催化剂氯含量偏低、白土失活、精制剂活性偏高等。通过提高重整反应温度及提高催化剂氯含量,可降低二甲苯中非芳含量,维持白土及精制剂活性可保证二甲苯产品溴指数稳定合格。重整反应温度提高1℃,非芳含量降低0.4%~0.5%;催化剂氯含量由1.1%降低至0.8%,非芳含量增加1.5%;溴指数大小随白土和精制剂活性而变化,白土使用寿命约7天;精制剂在使用初期,其反应活性较高,反应生成约0.5%的甲苯。     

C~+_8重整混合芳烃精制催化剂TCDTO-1的研制

研究了采用大孔小晶粒分子筛作为活性组分,非贵金属改性以提高反应的稳定性的脱烯烃TCDTO-1催化剂。由小晶粒分子筛制备的脱烯烃TCDTO-1催化剂具有良好的扩散性能、脱烯烃活性和稳定性,在原料溴指数、温度、压力、空速等反应条件一致前提下,其单程寿命为白土的10倍以上。催化剂再生2次后脱烯烃活性略有下降,但是单程寿命有所提高。催化剂精制后产物分布和白土相比无明显变化。     

偏钨酸铵催化剂制备C10α-烯烃聚合润滑油基础油

用盐酸蒸气处理的活性白土为载体,以杂多酸偏钨酸铵为活性组分制备催化剂,考察了盐酸蒸气处理催化剂的最佳条件及活性组分偏钨酸铵负载量对催化荆活性的影响,在微型反应装置上采用该催化剂进行C10α-烯烃聚合反应实验.在温度130 ℃、压力4.0 MPa和空速0.5 h-1聚合工艺条件下,盐酸蒸气的产生温度50℃、活性白土处理温...     

DFL-1煤油深度加氢精制催化剂性能评价

在200 mL连续加氢固定床装置上,以煤油为原料,对DFL-1催化剂进行催化剂活性评价实验。采用该催化剂可使煤油中的硫含量降至0.5μg·g~(-1)以下,溴指数小于150 mg·(100g)~(-1),达到深度精制目的。相同工艺条件下,DFL-1催化剂比国内传统催化剂加氢深度较深,脱硫效果显著,若达到相同的精制效果,DFL-1比国内同类型催化剂的反应温度降低10℃以上。     

裂解C9预加氢催化剂研制

研制一种新型耐硫、抗胶质镍系加氢催化剂，在固定床液相加氢装置评价催化剂性能，考察催化剂制备方法、载体和助剂种类对裂解C₉馏分加氢性能的影响。结果表明，浸渍法制备的催化剂活性较高，添加稀土分子筛及助剂后的催化剂低温活性更好。在反应器入口温度（60～80） ℃、空速1.5 h^-1、反应压力3.0 MPa和氢油体积比500∶1条件下，对催化剂进行240 h稳定性实验，裂解C₉馏分的双烯值由5.3 g-I₂·（100g）^-1降至约0.60 g-I₂·（100g）^-1，溴值由57.2 g-Br₂·（100g）-^-1降至约25.5 g-Br₂·（100g）^-1，稳定性良好。     

HDO-18选择性加氢催化剂的工业应用

抚顺石油化工研究院（FRJPP）开发的HDO-18选择性加氢催化剂是以γ-Al2O3为载体的的贵金属催化剂,主要应用于催化重整生成油选择性加氢。中国石化长岭分公司50万t/a重整装置主要是为25万t／a C6-C8馏分芳烃分离装置提供原料,2006年3月选用HDO-18催化剂,在较缓和的反应条件下,得到了产品溴指数不大于30mg Br／100g,芳烃损失小于0．5个百分点的抽提原料,同时由于反应温度的降低,消除了芳烃分离装置扩能的热源瓶颈,提高了抽提原料加氢处理能力。     

重整重芳烃油烯烃选择性加氢催化剂的研究

研究了负载在Al₂O₃载体上的贵金属钯基催化剂对重整重芳烃油选择性加氢脱烯烃反应的性能。以重整残余重芳烃油为原料,分别对催化剂载体、贵金属负载量和助剂添加量进行考察。结果表明,700 ℃焙烧混有2%Ni的γ-Al₂O₃和负载0.2%的贵金属Pd综合效果最理想。催化剂稳定性结果表明,催化剂在500 h能保证产品溴指数在200 mg-Br·（100g^）-1以下,原料中萘环的损失在2%以下。