1,3-丙二醇单烯丙基醚的合成及工艺优化

以1,3-丙二醇、氢氧化钾和烯丙基氯为原料,1,3-丙二醇自身作反应介质,在相转移催化剂四丁基溴化铵作用下合成了1,3-丙二醇单烯丙基醚。实验讨论了反应物料摩尔比、碱加入量、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对产品收率的影响。采用三因素五水平的响应面分析法对工艺条件进行了优化,得到了合成的最佳工艺条件。结果表明：四丁基溴化铵为烯丙基氯的5%,n（1,3-丙二醇）：n（KOH）：n（烯丙基氯）=6.3:1.2:1,反应温度72℃,反应时间3h时,收率可达82.48%。通过对1,3-丙二醇的回收套用大大降低了成本。此工艺具有毒性小、副产少、反应时间短、收率高的优点。     

1,3-丙二醇单烯丙基醚的合成工艺优化

以1,3-丙二醇、氢氧化钾和烯丙基氯为原料,1,3-丙二醇自身作反应介质,在相转移催化剂四丁基溴化铵作用下合成了1,3-丙二醇单烯丙基醚。讨论了反应物料摩尔比、碱加入量、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对产品收率的影响。采用三因素五水平的响应面分析法对工艺条件进行了优化,得到了合成的最佳工艺条件。结果表明,四丁基溴化铵为烯丙基氯质量的5%,n(1,3-丙二醇)∶n(KOH)∶n(烯丙基氯)=6.3∶1.2∶1,反应温度72℃,反应时间3 h时,收率可达82.48%。通过对1,3-丙二醇的回收套用大大降低了成本。该工艺具有毒性小、副产少、反应时间短、收率高的优点。     

2-氨基-1,3-苯二甲酸二甲酯的合成及其路线优化

对2-氨基-1,3-苯二甲酸二甲酯的实验室量产合成进行优化,获得了最佳成本的路线:以低成本的1,3-二甲基-2-硝基苯为初始原料,选定氧化、串联酯化、催化加氢三个步骤进行合成。通过对路线中前两步的合成步骤进行优化,获得最佳合成工艺参数,解决了小量合成此化合物时间成本高的问题。在百克级别的合成中,以1,3-二甲基-2-硝基苯为初始原料计算的总产率49. 8%,纯度99%以上。     

取代1,3-二苯基-1,3-丙二酮的合成与抗氧化性能

以取代芳酮和取代芳酯为原料,经克莱森反应合成了5个取代1,3-二苯基-1,3-丙二酮。采用正交实验优化1,3-二(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮较佳的工艺条件:以甲苯为溶剂,NaNH2作催化剂,n(对甲氧基苯乙酮)∶n(对甲氧基苯甲酸甲酯)∶n(氨基钠)=1∶4∶5,微波辐射功率320 W,反应时间45 min,收率为72.1%。合成的产物结构经IR与1HNMR光谱进行了结构表征,用HPLC测定其含量。对UV光谱有良好的吸收及对猪油有较好的抗氧化作用。     

取代1,3-二苯基-1,3-丙二酮的合成与抗氧化性能研究

以取代芳酮和取代芳酯经克莱森反应合成了5个取代1,3-二苯基-1,3-丙二酮。采用4因素3水平正交试验优化1,3-二(4-甲氧苯基)-1,3-丙二酮较佳的工艺条件：以甲苯为溶剂,NaNH2作催化剂,n(对甲氧基苯乙酮)：n(对甲氧基苯甲酸甲酯)：n(氨基钠)=1:4:5,微波辐射功率320W,反应时间45min,收率为72.1%。合成的产物结构经IR与1HNMR光谱进行结构表征,用HPLC测定含量。对UV光谱有良好的吸收及对猪油有较好的抗氧化作用     

复方二溴二甲基乙内酰脲水溶液制备及杀菌灭藻性能研究

改进了1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲(DBDMH)的经典合成工艺,提出用NaHCO3代替NaOH进行复方DBDMH水溶液的制备,采用正交试验对其合成工艺参数进行了优化,得到了一组较适宜的工艺条件:反应温度8℃,NaHCO3/DMH(摩尔比)为3,加溴速度为3mol/h。用自制复方DBDMH水溶液对污水样进行杀菌以及对小球藻进行灭藻实验表明:复方DBDMH有着良好的杀菌灭藻性能。10mg/LDBDMH对含菌数为5×1010个/mL污水样作用3h,杀菌率为99 85%;30mg/LDBDMH作用9h,可使污水样中的菌数达到我国饮用水标准;20mg/LDBDMH对小球藻的杀灭率达97 5%;能有效控制叶绿素的生长。     

1,3-丙磺酸内酯的合成工艺研究

丙烯醇价廉易得,以其为反应物,与Na HSO3经自由基加成可得3-羟基丙磺酸钠,3-羟基丙磺酸钠后经酸化、分子内脱水反应,可得产物1,3-丙磺酸内酯。文章对该工艺过程进行了探究和优化,并得到较优的工艺条件。产物经核磁共振氢谱及红外光谱进行表征。该合成反应条件温和,原料无剧毒和易爆危险,工艺简便、易于操作,收率可达95%。该合成工艺适合于工业化生产1,3-丙磺酸内酯。     

发酵液中1,3-丙二醇分离提取的研究进展

1,3-丙二醇是合成聚乳酸的主要原料,以甘油为底物的生物法制备1,3-丙二醇是以绿色化学为特征的技术。但1,3-丙二醇极性很强、微生物发酵液成分较复杂,产品收率偏低,质量难符合制备高性能聚对苯二甲酸丙二醇酯的要求,故1,3-丙二醇的分离提纯成为了生物法合成技术的关键。对于1,3-丙二醇发酵液,提纯过程包括发酵液预处理、脱盐和浓缩提纯。本文讨论了用于1,3-丙二醇提纯的主要技术,包括采用离心、过滤、絮凝脱大分子物质,用离子交换、电渗析、双水相萃取或有机溶剂沉淀等方法脱盐类,及通过精馏、萃取、吸附对发酵液浓缩提纯,或是以上某几个分离工艺的组合。提出整个分离工艺仍存在很多问题,对各工艺路线不断进行优化,开发新的经济高效的分离提取工艺路线,是目前实现规模化生物法生产1,3-丙二醇的技术重点。     

发酵法生产1,3-丙二醇工艺优化及评价

1,3-丙二醇主要用途是和对苯二甲酸(PTA)一起合成新型聚酯对苯二甲酸丙二醇酯(PTT),但是1,3-丙二醇的高成本制约了PTT的发展,低成本1,3-丙二醇合成工艺的研究开发工作成为国内外的热点课题之一。本文是在以甘油为底物发酵生产1,3-丙二醇的工艺路线上进行优化,使用实验室2.5 L发酵罐进行试验,研究甘油发酵过程中搅拌速度、氮气通气率、发酵时间对最终发酵液中1,3-丙二醇含量的影响,在发酵温度37℃、pH值7.0、通气率0.2 vvm、发酵时间40 h、搅拌转速400 r/min的条件下,发酵液中1,3-丙二醇的含量高达80 g/L以上,产品纯度达到99.5%以上。     

1-对氯苯基环丁腈合成工艺条件研究

用DMSO和石油醚作为溶剂,以对氯苄腈和1,3-二溴丙烷为原料,分别研究了碱,反应时间和反应温度对目标产物合成收率的影响.探索出了较为优化的合成工艺条件,降低了工业生产成本.对目标化合物进行了元素分析和红外光谱表征.     

1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷的合成

1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷(即双封头)通常是先由钠缩合反应合成二甲基乙氧基乙烯基硅烷(以下简称单封头),再经水解得到[1-2]。在钠缩合反应合成单封头的反应中,对不同条件下,各种因素对钠缩合反应收率的影响进行研究,考察了路易斯酸作催化剂对钠缩合反应收率的影响,发现路易斯酸作催化剂使钠缩合反应收率得到明显的提高,高达77.6%。在水解反应中通过正交实验法对其工艺条件进行优化,选出最佳工艺条件,其反应收率可达90.7%。     

双恶唑啉化合物的合成及其对胺醛树脂的改性

对2,2-(1,3-苯)双(4,5-二氢)恶唑啉(1,3-BOX)的合成工艺进行了优化,并采用NMR及FT-IR证明了产物结构。同时通过DSC以及FTIR研究了1,3-BOX改性胺醛树脂体系的固化反应过程,用DMA以及万能试验机表征了共混体系的玻璃化转变温度及树脂的力学性能。结果表明,以乙酸锌为催化剂,正己烷为带水剂,反应温度110~120℃,反应时间6 h,产物产率达到80%以上,较国外相关文献报道提高了约30%,该工艺更加环保高效。1,3-BOX与胺醛树脂质量比为6∶4时体系综合性能最优,拉伸强度114 MPa,弯曲强度202 MPa,玻璃化转变温度达208℃。     

六氢嘧啶的合成

以甲醛水溶液(37%~40%)和1,3-丙二胺为原料合成了六氢嘧啶,并进行纯化处理,其结构经MS和~1H NMR确证。通过对反应条件优化,最终找到一条适宜的路线,该合成工艺操作简单,条件温和,试剂价廉易得,具有工业化前景。     

2-甲基-1，3-环戊二酮的合成

以丁二酸和丙酰氯为原料,无水A lC l3为催化剂,合成2-甲基-1,3-环戊二酮,并对工艺条件进行了优化。最佳条件为:在氮气作用下,n(丁二酸):n(丙酰氯):n(氯化铝)=1:3:3,反应温度100℃,回流时间2h,产品收率为58.9%。用红外光谱确定了产品结构。     

芥酸酰胺丙基羟基磺基甜菜碱的合成及性能研究

以芥酸和N,N-二甲基-1,3-丙二胺为原料经缩合反应生成芥酸酰胺丙基二甲基胺,再与亚硫酸氢钠和环氧氯丙烷反应生成的3-氯-2-羟基丙磺酸钠进行季铵化反应,合成出芥酸酰胺丙基羟基磺基甜菜碱。研究了合成的优化工艺条件,用红外光谱法对产品进行表征,并对其性能进行了评价。结果表明,缩合反应的优化工艺条件为:n(芥酸)∶n(N,N-二甲基-1,3-丙二胺)=1∶1.1,反应温度为160℃,反应时间为10 h,催化剂用量为1.5%,此条件下产率为82.7%;季铵化反应的优化工艺条件为:n(芥酸酰胺丙基二甲基胺)∶n(3-氯-2-羟基丙磺酸钠)=1∶1.1,反应温度为85℃,反应时间为8 h,此条件下产率为88.1%。产物溶液的cmc为1.78×10-5mol·L-1,30℃时γcmc为40.1 mN·m-1,60℃时γcmc为30.6 mN·m-1;对Ca2+的容忍度达8 g·L-1;质量分数为2%时溶液表观黏度可达204 mPa·s。     

1,3,2-二氧硫杂环己烷-2,2-二氧化物的合成工艺优化

以1,3-丙二醇和二氯亚砜为原料、高碘酸钾为氧化剂,在催化剂三氯化钌催化下合成1,3,2-二氧硫杂环己烷-2,2-二氧化物。用红外吸收光谱和核磁共振氢谱对1,3,2-二氧硫杂环己烷-2,2-二氧化物的结构进行了表征。对反应温度、反应时间、原料摩尔比、催化剂用量、氧化剂种类和氧化剂用量进行了优化。得到较优的操作条件为:反应温度40℃,反应时间60 min,1,3-丙二醇60 mmol,原料摩尔比n(二氯亚砜)∶n(1,3-丙二醇)=1.2∶1,催化剂用量为1,3-丙二醇质量的0.15%,m(高碘酸钾)∶m(1,3-丙二醇)=0.3∶1,在该条件下1,3,2-二氧硫杂环己烷-2,2-二氧化物的收率为92.75%。     

甘油生产1,3-丙二醇发酵工艺优化研究

1,3-丙二醇是合成聚对苯二甲酸丙二醇酯的基础原料,利用甘油进行微生物发酵生产1,3-丙二醇的生物炼制技术具有广阔的应用前景。以克雷伯氏肺炎杆菌为出发菌种,对菌种保藏方式、发酵体系环境、氮气通气比、p H中和剂以及甘油品质等发酵工艺进行了优化研究。实验结果表明,在较优的工艺条件下,1,3-丙二醇产量可达103.38 g/L。     

抗紫外线中间体2-硝基-1,3-苯二甲醚的合成

采用1,3-苯二酚为原料,经过磺化、硝化、水解合成2-硝基-1,3-苯二酚,再用硫酸二甲酯进行甲基化,得到一种抗紫外线中间体2-硝基-1,3-苯二甲醚。重点讨论了2-硝基1,3-苯二酚及其甲基化工艺条件,结果表明,使用20%发烟硫酸可使1,3-苯二酚全部二磺化从而使2-硝基1,3-苯二酚收率增至63.5%,含量达98.5%以上;在反应温度80℃,反应时间4 h,n(Me2SO4) : n(2-硝基1,3-苯二酚)之比2.2 : 1.0时,2-硝基-1,3-苯二酚甲基化收率高达75.6%。     

国产生物法1,3-PDO合成PTT研究

以国产生物法1,3-PDO及PTA为原料,采用直接酯化法工艺路线合成了PTT,对缩聚工艺进行了研究,并以IR对PTT进行了表征,结果表明:可以用催化剂A以国产生物法1,3-PDO为原料制备得到PTT,较佳的缩聚工艺为温度:255℃,压力<50 Pa,时间:3.5~4 h。     

角黄素合成新工艺

1,3-二双键十五碳膦酸酯直接缩合法合成β-胡萝卜素,β-胡萝卜素选择性催化氧化合成角黄素.用单因素实验、均匀实验设计和单纯形寻优法研究β-胡萝卜素催化氧化工艺.1,3-二双键十五碳膦酸酯和2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛缩合合成β-胡萝卜素,收率68%;催化氧化反应合适工艺条件：β-胡萝卜素6.8 g,复合催化剂0.45 g,二氯甲烷250 ml,饱和次氯酸钠溶液50 ml,CO₂作酸碱调节剂和惰性气体, -5℃下反应40 min,角黄素收率89.6%.β-胡萝卜素和角黄素粗产物用重结晶方法提纯.