降解木质素环氧树脂的合成和性能研究

以1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([BMIm]Cl)为溶剂,利用盐酸对木质素进行催化降解,得到降解木质素(DLG),然后将降解木质素与环氧氯丙烷(ECH)进行反应合成木质素基环氧树脂(LGEP)。利用SEM、TGA和FT-IR对样品进行表征分析,盐酸-丙酮法测定环氧树脂的环氧值,并通过正交试验得出环氧树脂的最佳合成条件。结果表明:木质素降解后粒径减小,羟基含量明显增加,热稳定性提高,且通过降解木质素有效合成了环氧树脂。环氧树脂的最佳合成条件为:m(ECH)/m(DLG)=3.5∶1,m(Na OH)/m(DLG)=1∶1,反应时间5 h,反应温度90℃;最佳条件下,环氧值最高为3.76 mmol/g。环氧树脂固化后的性能测试表明,固化剂的质量分数为50%时,环氧树脂的黏接剪切强度最高为9.6 MPa。     

木质素环氧树脂的合成条件优化

在氢氧化钠催化下,用从造纸制浆废液中提取的碱木质素与环氧氯丙烷反应合成了木质素环氧树脂,并对其进行了红外光谱表征;用盐酸-丙酮法测定环氧树脂的环氧值,研究了环氧氯丙烷与木质素的质量比、氢氧化钠与木质素的质量比、反应温度和反应时间等因素对环氧值的影响。确定木质素环氧树脂较优的合成条件为:环氧氯丙烷与木质素的质量比10∶1、氢氧化钠与木质素的质量比5∶4、反应温度80℃、反应时间2.5h,在此条件下,木质素环氧树脂的环氧值最大达到0.3619。     

高沸醇木质素环氧树脂的合成与性能研究

利用高沸醇木质素的化学活性,直接与环氧氯丙烷反应,生成木质素环氧树脂和木质素改性双酚A型环氧树脂,用环氧值、红外光谱、TGA和DSC等对树脂进行表征,并与未改性的双酚A型环氧树脂进行对比。结果表明,高沸醇木质素很容易合成木质素环氧树脂,其最佳合成条件是:n(ECH)∶n(-OH)=8,温度55～60℃,碱浓度为5%;高沸醇木质素环氧树脂能显著提高环氧树脂的耐溶剂性和耐热性。     

环氧脂肪酸甲酯合成研究

研究了以脂肪酸甲酯为原料,合成环氧脂肪酸甲酯的最佳工艺条件。通过实验得到较理想的反应条件为脂肪酸甲酯：双氧水：甲酸=1：1．2：0．8（摩尔比）,反应温度55-60℃,催化剂浓硫酸（双氧水和甲酸总量的0．5％）,适量稳定剂,反应时间为5h。     

以黏胶废液分离所得半纤维素为原料制备环氧树脂

采用乙醇沉淀法从黏胶纤维压榨废液中分离得到半纤维素,在水介质中与环氧氯丙烷(ECH)一步反应制备半纤维素基环氧树脂。讨论了原料配比、反应温度、反应时间、催化剂用量对改性产品环氧值的影响。结果表明,最佳合成工艺条件为ECH与半纤维素物质的量之比为3,反应温度70℃,反应时间为3h,催化剂用量为半纤维质量的1%,此时得到环氧值为0.1245eq/100g的半纤维素基环氧树脂。采用红外光谱对改性前后半纤维素结构的变化进行了表征。     

由环氧大豆油合成环氧金属皂的研究

由环氧大豆油（ESBO）在乙醇－水溶液中与烧碱（NaOH)进行皂化反应，然后将生成的环氧钠皂溶液与水溶性金属盐溶液进行复分解反应，合成得到了环氧基保留完好的高纯度环氧金属皂，皂化反应的适宜工艺条件为：溶剂乙醇含量（体积分数）75％，溶剂用量2．5mL.(gESBO)^-1,NaOH用量3．15mol.(molESBO)^-1，反应温度50℃，反应时间10min，复分解反应的适宜工艺条件为：反应温度室温，反应物料液固比10：1，金属盐用量3mol.(nmolESBO)^-1（n为金属离子价数），金属盐溶液加入时间10min，继续反应时间10min。     

葡聚糖的环氧化修饰与表征

以1，4-丁二醇二缩水甘油醚（BDE）为环氧化试剂，对葡聚糖（Dex）进行功能化修饰，探讨了投料比、pH值、反应时间等条件对环氧取代度的影响。通过核磁共振氢谱（1HNMR）表征产物的结构，采用多角激光光散射与尺寸排阻色谱联用分析系统（MALLS-SEC）考察产物的分子量及其分布。采用Axen方法测定产物的环氧取代度，并通过检测产物中环氧量随时间的变化情况考察了产物的稳定性。结果表明。环氧基团被成功地引入到葡聚糖的单元节上。并且通过改变反应条件可以对环氧取代度进行调控，得到稳定的环氧化葡聚糖产物；在反应温度为37℃、投料比n（Dex）：n（BDE）=1；30、pH=12．6、反应时间为12h的条件下，环氧取代度高达16％，且4℃的低温下环氧化葡聚糖在水中的稳定性良好。     

木质素两性表面活性剂的合成及表面物化性能

以十二烷基二甲基叔胺、环氧氯丙烷为原料,合成了中间体(2,3-环氧丙基)十二烷基二甲基氯化铵(DMAC),再与磺化木质素(SL)酚羟基反应,合成了木质素两性表面活性剂LAS。通过正交实验确定了最佳合成条件:以丙酮为溶剂,n(SL)∶n(DMAC)=1∶1.1,反应时间3h,pH=12,反应温度55℃,产物中氮质量分数达2.25%。通过元素分析、傅立叶变换红外光谱、UV,确证了目的产物结构。测定产物的临界胶束质量浓度CMC为3g/L,γCMC为21.11mN/m,HLB值为10。表明所合成的木质素两性表面活性剂具有较高的表面活性。     

木质素与含磷阻燃剂对环氧树脂固化物阻燃性能的影响

利用不同质量比的木质素、苯酐（PA）、环氧树脂（EP）、2-（二苯基磷酰基）琥珀酸（DPPOSA）共固化制备出一系列环氧树脂固化物，采用极限氧指数测试、UL-94垂直燃烧评级测试、锥形量热仪热释放速率和总热释放量测试、空气条件下的热重分析测试和扫描电镜对环氧固化物进行测试和分析。当EP为90.0%、PA为6.5%、DPPOSA为2.0%、木质素为1.5%时制备的环氧固化物（P-12）的热稳定性能和阻燃性能得到了明显的改善。阻燃性能测试表明：其极限氧指数（LOI）达到34.6%，垂直燃烧测试通过UL-94的V-0级，热释放速率和热释放总量也有效降低；热降解测试结果表明：DPPOSA和木质素的加入可以使材料的降解时间提前，成炭能力增强；扫描电镜结果显示：添加DPPOSA和木质素的环氧固化物燃烧后形成连续、均一、紧密的炭层，进一步证明DPPOSA和木质素的加入使环氧固化物的成炭能力得到增强。     

无硫酸环境环氧化大豆油合成条件优化

在无溶剂无硫酸条件下合成了环氧大豆油,对环氧化合成体系中的羧酸类型、用量及双氧水浓度等影响环氧值的若干因素进行了研究。甲酸的环氧化活性比乙酸和丙烯酸高。通过正交实验确定了最佳合成工艺条件为:m(大豆油)m(甲酸)m(双氧水)为1 0.15 1.0,反应温度60℃,反应时间5～6 h。产品环氧值≥6.20%,残留碘值<6.0%。产品经红外分析表明,在3008 cm-1处的原料C=C双键结构峰消失,在820 cm-1、787 cm-1处呈现出环氧键的伸缩振动的特征吸收峰。     

聚乙二醇/环氧氯丙烷多羟基聚醚的合成及表征

以聚乙二醇(PEG–600)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,四正丁基氯化铵(TBAC)和氢氧化钠为催化剂,制得聚乙二醇缩水甘油醚;再通过聚乙二醇缩水甘油醚的开环反应制得多羟基聚醚。通过正交试验研究了聚乙二醇缩水甘油醚制备过程中反应时间、原料配比、催化剂用量对环氧值的影响。采用红外光谱、环氧值及羟值对产物进行了表征。结果表明:当n(聚乙二醇)︰n(环氧氯丙烷)︰n(氢氧化钠)︰n(催化剂)=1︰2.5︰3︰0.03,反应时间为1.5 h,反应温度为55℃时,产物有较理想的环氧值。     

高品质环氧大豆油的研制

文章采用732#强酸性阳离子交换树脂为催化剂,改进型无溶剂法合成高品质环氧大豆油。实验确定了高品质环氧大豆油的最佳合成条件:采用逐步加料,按m(大豆油):m(88%甲酸):m(30%双氧水):m(催化剂)=1:0.35:1.2:0.15的比例加料,加0.5 mL 1%的EDTA稳定剂,制得的环氧大豆油品质较高。     

二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷工艺的研究

研究以二氯丙醇（DCH）和氢氧化钠为原料制备环氧氯丙烷的反应精馏过程,考察反应温度、空时、原料配比和蒸汽量等因素对环氧氯丙烷收率的影响,结果表明：在管式反应器温度为50℃,空时为5s,n（NaOH）：n（DCH）=1．06：1,n（水蒸气）：H（DCH）=（3．8～4．2）：1,反应精馏塔塔釜温度为（101±1）℃,塔顶温度为（89．5±0．5）℃的条件下,环氧氯丙烷收率在95％以上,反应精馏塔釜液甘油质量分数小于0．8％。     

腰果酚缩水甘油醚的工艺技术研究

以腰果酚和环氧氯丙烷为主要原料,在催化剂苄基三乙基氯化铵的催化下合成了腰果酚缩水甘油醚。考察了反应条件对环氧值的影响,通过正交试验和单因素试验确定了合成腰果酚缩水甘油醚的适宜工艺条件为:n(腰果酚)∶n(环氧氯丙烷)∶n(氢氧化钠)=1∶5∶1.2,醚化温度为80℃,醚化时间为4 h,闭环温度为60℃,闭环时间为3 h,催化剂为腰果酚质量的2%,腰果酚缩水甘油醚的环氧值高达到0.279并且收率达到85.6%。     

麦秆液化物环氧树脂的制备与表征

以苯酚为溶剂,浓硫酸为催化剂液化麦秆得到麦秆液化产物,并以其为原料与环氧氯丙烷反应制备出以麦秆液化物为基材的环氧树脂。考察了液比(苯酚与麦秆质量比)、反应温度和反应时间对液化反应的影响。采用凝胶渗透色谱(GPC)对比分析了麦秆液化物及其环氧树脂的相对分子量分布。以聚酰胺为固化剂进行固化并进行力学测试。结果表明:在液比为4∶1,反应温度为150℃,反应那个时间为60min时,麦秆液化效果最佳,此时,麦秆液化物环氧树脂固化物的剪切强度可达4.1MPa。     

环氧固化剂硫脲改性四乙烯五胺的合成及性能研究

用硫脲改性四乙烯五胺合成了环氧树脂固化剂。通过测量初凝时间和接触角,讨论了反应时间、合成温度和单体投料比对固化剂性能的影响。通过热效应法考查了固化剂与环氧树脂的最佳配比。实验结果表明,反应时间为3 h,反应温度为130℃,四乙烯五胺与硫脲的质量比为1.4∶1时,合成的固化剂较好。当m固化剂∶m环氧=1∶4时,胶粘剂能在-5℃/8 d内固化,有效提高固化体系在低温下的固化能力。     

长叶烯制备异长叶烷酮的研究

以脱石竹烯重质松节油为原料,经酸性异构、环氧化、差向异构合成了饱和异长叶烷酮,并探讨了反应机理。异长叶烯环氧化投料为n(异长叶烯):n(冰醋酸):n(过氧化氢)=1:3:3,加料温度为30～35℃,加料时间为4h,回流温度为30～40～50℃,回流时间为14h,环氧异长叶烷收率达21.4%,环氧异长叶烷进一步差向异构得到饱和异长叶烷酮。     

水性环氧固化剂的制备研究

文章采用环氧树脂E-44和聚乙二醇400为原料合成改性环氧树脂,然后与三乙烯四胺反应制备水性环氧固化剂.研究表明：改性环氧树脂与三乙烯四胺质量比为2∶1,反应温度为60℃,反应时间为2h,制备的水性环氧固化剂性能优良.