反应精馏制四氢呋喃

利用自制的含硅强酸性阳离子交换树脂催化 1,4 丁二醇脱水合成四氢呋喃的反应。结果表明催化剂活性较好 ,且比常规离子交换树脂使用温度范围宽 ,可在较高的温度使用 ,但机械稳定性有待改善。进一步对 1,4 丁二醇脱水反应精馏进行初步实验研究 ,发现反应精馏能较好地分离反应产物THF和水 ,塔顶产品THF的纯度可以达到 98%以上。认为用反应精馏方法由 1,4 丁二醇脱水制备四氢呋喃是可进一步开发的技术。     

顺酐加氢系列下游产品技术开发浅析

前言 γ—丁内酯,1,4—丁二醇和四氢呋喃是顺酐加氢的三个系列产品。1,4—丁二醇大多用于生产聚氨酯,聚酯树脂,主要是工程塑料对苯二甲酸丁二醇的原料,γ—丁内酯系生产尼龙—4,四氢呋喃,a—吡咯烷酮的中间体,医药维生素K_4的原料,四氢呋喃直接用于制合成纤维、有机玻璃、合成树脂等,还是许多聚合材料的溶剂。因此,尽管它们不属于大宗的基本有机原料,然而其在有机合成工业方面的重要性越来越大,为各国的     

二氧化钛柱撑膨润土催化合成四氢呋喃

通过水热法制备了TiO2-PILC,用XRD、FT-IR、BET等对催化剂进行表征,考察了催化剂制备条件及催化1,4-丁二醇液相环化脱水合成四氢呋喃工艺条件,结果显示：钛/土比为0.025 mol/g,焙烧温度650 K,反应温度190～200 ℃,每克催化剂可处理1,4-丁二醇98 kg以上,原料转化率≥99%,四氢呋喃的选择性≥99.4%,羰基含量≤0.19%,精馏后产品四氢呋喃纯度≥99.7%。     

MgO/APT催化剂酸碱性质对1,4-丁二醇单醋酸酯转化反应的影响

以Mg(NO3)2为镁源,采用等体积浸渍法制备系列镁改性凹凸棒土催化剂Mg O/APT,利用XRD、BET、FT-IR和TPD对催化剂进行表征。结果表明,Mg O/APT催化剂具有与凹凸棒土相同的晶相结构;随着Mg O负载量的增加,Mg O/APT的碱强度和碱含量显著增加,较强酸量明显减少,弱酸酸位增加。在固定床反应装置上,考察催化剂气相催化转化1,4-丁二醇单醋酸酯反应性能。结果表明,催化剂表面的酸碱性对1,4-丁二醇单醋酸酯气相转化反应的产物分布有显著影响。酸性为主的催化剂APT上有利于1,4-丁二醇单醋酸酯发生分子内酯交换环化反应生成四氢呋喃;而适量酸-碱活性位有助于实现1,4-丁二醇单醋酸酯发生脱水-水解反应,生成3-丁烯-1-醇及3-丁烯-1-醇醋酸酯,过多碱性位有助于1,4-丁二醇单醋酸酯发生酯水解反应生成1,4-丁二醇。     

我国精细化工产需综述(续)

(七)1,4-丁二醇 1,4-丁二醇是一种重要的有机和精细化工原料。它有很广泛的用途,主要用于生产工程塑料和纤维用树脂。如聚对笨二甲酸丁二醇酯(PBT),四氢呋喃(THF),r-丁内酯(GBL),聚氨酶树脂(PU),N-甲基吡咯烷酮和聚乙烯基吡咯烷酮等;还广泛用作溶剂、增塑剂、农药除莠剂、医药中间体、化妆品的原料、泡沫弹性体和泡沫人造革等。     

乙炔化学品

<正> 据1986年1231期《ECN》报道,在美国,48％的乙炔用于制造氯乙烯单体,约37％制成炔属化学品,关键的炔属化学品是由乙炔和甲醛制得的1,4-丁二醇。剩余部分主要用来制造PBT工程树脂和热塑性的聚氨酯橡胶。由于汽车工业零件对PBT/聚碳酸酯混合塑料用量不断增长,近年来,对PBT树脂的需用量一直较大。四氢呋喃(THF)的生产,占丁二醇用量的很大比例。THF     

生产1,4-丁二醇/四氢呋喃的新工艺

<正> 1,4-丁二醇是工程塑料和各种氨基甲酸酯的主要原料。四氢呋喃是用作溶剂和弹性纤维的原料。两者是一对衍生物,后者是由前者经脱水得到的衍生物。     

磷钨钒杂多酸的制备、表征及催化合成四氢呋喃

通过水热法制备了系列Keggin结构磷钨钒杂多酸催化剂,并通过FT-IR、UV-Vis对催化剂结构进行表征.以1,4-丁二醇脱水合成四氢呋喃为探针反应,考察催化剂催化性能.通过正交实验确定了反应的优化条件:钒原子取代个数为3,催化剂质量分数为3.93％(相对1,4-丁二醇质量),反应温度180 ～ 190℃,反应时间50 min,四氢呋喃平均收率达85.4％.催化剂重复使用3次,收率仍可达82.3％.本工艺具有绿色、安全、操作简单等优点.     

市场趋向

1,4-丁二醇产不足需 我国1,4-丁二醇的主要消费领域是：聚对苯二甲酸丁二醇酯、四氢呋喃、γ-丁内酯、聚氨酯等。近年来其消费量不断上升。2008年我国1,4-丁二醇的消费量为26万t,     

H9P2W15V3/C催化1,4-丁二醇环化脱水制备四氢呋喃

以活性炭为载体,通过浸渍法制备了H9P2W15V3/C催化剂,对催化剂进行FT-IR表征。以催化1,4-丁二醇脱水制备四氢呋喃为探针反应,考察催化剂的酸催化性能。通过正交实验得出了最佳条件反应：w（催化剂）=3.93%（相对1,4丁二醇质量）,反应温度为185～190 ℃,反应时间为40 min,四氢呋喃平均收率达93.30%,催化剂重复使用3次,产率仍可达90.94%。本工艺具有绿色、安全、操作简单、收率高等优点。     

Influence of method of preparation of Co-Cu/MgO catalyst on dehydrogenation/dehydration reaction pathway of 1, 4-butanediol

Co-Cu/MgO catalyst was prepared by two different methods; one involving generation of Cu and Mg mixed carbonate by coprecipitation followed by mixing it with Co carbonate (Catalyst-1) and the second method involving coprecipitation of all the nitrate salts to get the mixed carbonate (Catalyst-2). Contacting 1,4-butanediol on Catalyst-1 under vapor phase yielded γ-butyrolactone via dehydrogenation, whereas, Catalyst-2 yielded tetrahydrofuran via dehydration. Higher Cu dispersion obtained by N₂O pulse chemisorption due to smaller particle size in Catalyst-1 is found to be responsible for the lactonization activity. The presence of strong acid sites, as determined by NH₃ TPD, in Catalyst-2 leads to tetrahydrofuran formation by dehydration of 1,4-butanediol.     

用活性炭负载酸性催化剂合成四氢呋喃

以活性炭负载对甲苯磺酸作催化剂,对1,4-丁二醇脱水剂制备四氢呋喃的反应进行研究。考察了催化剂用量,反应时间,反应温度等因素对产率的影响。得出了最佳的反应条件:催化剂用量是1,4-丁二醇质量的3.3%,反应时间30 min,产率可达97.36%。     

四氢呋喃-水-萃取剂的等压气液平衡数据的测定

采用新型的双循环沸点仪测定了在101.3 kPa下四氢呋喃-水-乙二醇和四氢呋喃-水-1,4-丁二醇体系的等压气液平衡数据.讨论了不同萃取剂对四氢呋喃的相对挥发度的影响.实验结果表明,乙二醇和1,4-丁二醇都能消除四氢呋喃-水体系的共沸点,并使四氢呋喃对水的相对挥发度明显提高,可作为萃取分离四氢呋喃-水的萃取剂.     

一锅法合成4-溴丁基乙酸酯

以1,4-丁二醇、氢溴酸(48%)和冰醋酸为原料,在带水剂的作用下一锅法合成了4-溴丁基乙酸酯。考察了带水剂类型及追加冰醋酸或醋酸酐量对产率的影响,并通过气质联用对粗产品进行了分析测定,推断其反应机理。结果表明,较适宜的合成条件为1,4-丁二醇0.21 mol,1,4-丁二醇∶氢溴酸(48%)∶醋酸摩尔比为1∶1∶1.3,在带水剂甲苯(21 mL)的作用下,反应2.5 h,反应结束前1 h追加0.01 mol醋酸酐,合成效果最好,产率可达到91.2%,反应主要副产1,4-二溴丁烷、4-溴-1-丁醇、四氢呋喃和1,4-丁二醇二乙酸酯。     

马来酸二甲酯加氢生产1,4-丁二醇精馏过程的模拟计算

采用RKS-BM物性方法,以Aspen Plus工程软件对马来酸二甲酯催化加氢生产1,4-丁二醇、四氢呋喃和γ-丁内酯等产品的精馏分离过程进行模拟计算.结果表明,精馏操作工况与工业化装置吻合,产品中1,4-丁二醇、四氢呋喃、γ-丁内酯的质量分数分别达到9.5％、99.99％、99.56％,1,4-丁二醇的回收率≥99....     

1,4-丁二醇的精馏

对 PBT 树脂生产中的副产物1,4-丁二醇的精馏回收进行了工艺试验,并论述了在 PBT 树脂生产中副产物1,4-丁二醇精馏的工艺计算及生产控制,着重从理论上对精馏中的塔顶温度、塔釜温度、回流比、物料衡算等作了研讨说明。将试验回收产品用于 PBT 工业生产后证明,精馏回收后的1,4-丁二醇对生产 PBT 树脂的内在质量不产生任何影响。     

Hydrierung von Diethylsuccinat zu γ‐Butyrolacton, 1,4‐Butandiol und Tetrahydrofuran

The shortage of fossil resources necessitates the search for alternative sources for the production of important bulk chemicals. Diethyl succinate derived from biobased succinic acid can be used as a renewable alternative to fossil resources for the production of γ‐butyrolactone, 1,4‐butanediol and tetrahydrofuran. Commercially available ZnO‐free copper catalysts in a fixed‐bed reactor show promising selectivity to C4 products, but 1,4‐butanediol dehydration to tetrahydrofuran occurs over acidic sites, like alumina and zirconia.