Cu—SiO2催化剂在苯胺生产中的应用

分析硝基苯流化床气相催化加氢制苯胺中影响Cu-SiO2催化剂的因素,阐述催化剂再生与活化的方法,确定了催化剂的最佳使用条件。     

苯胺生产装置流化床传热系统优化改造

硝基苯气相加氢法生产苯胺工艺中,加氢反应主要在流化床内进行,为强烈的放热反应。为提高苯胺产能,对流化床传热系统进行校核与计算,改造了冷却水分配系统。改造后,装置运行平稳,不仅提高了苯胺产能,而且降低了流化床中心的反应温度。     

硝基苯在湍动流化床加氢制取苯胺

初步研究了在内构件湍动流化床中硝基苯加氢制取苯胺特征,实验表明了在工业生产条件下,操作压降和氢气与硝基苯的比对硝基苯的转化率没有影响,而且已有的反应动力学完全满足工业设计。     

固定床丁醛气相加氢反应器工艺模拟与设计

在对丁醛固定床气相加氢反应体系进行热力学与动力学分析的基础上,采用Matlab软件对管壳式固定床丁醛气相加氢反应器进行了数学模拟。采用平推流反应器模型对列管微元段进行物料衡算和能量衡算,得到丁醛加氢反应器的一维均相数学模型。对加氢反应器的数学模型进行了验证,模拟结果与实际生产数据吻合良好。进一步预测了惰性气体含量、反应空速、温度、压力以及催化剂老化对加氢反应的影响,对固定床丁醛气相加氢反应器的设计具有指导作用,为实际生产中操作参数的优化提供了依据。     

6000吨／年苯胺流化床反应器结构设计介绍

本文简述了年产6000吨苯胺流化床催化反应器的结构设计,井提供了主要参数,对从事流态化方面的研究,有一定参考价值。硝基苯气相加氢法制苯胺在我国已有十多年的生产历史。该生产装置的心脏设备-反应器目前有两种基本形式:固定床催化反应器和流化床催化反应器。     

流化床反应装置及硝基苯加氢的流化反应方法

<正>申请号:CN202010222841.2申请日:20200326申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石化集团南京化学工业有限公司本发明涉及一种流化床反应装置及硝基苯加氢的流化反应方法,主要解决流化床内气固接触效率低、气泡尺寸偏大、流化质量低等问题。本发明通过在流化床反应器内部设置至少一组复合构件,使气体与催化剂颗粒在通过该构件时,破碎了气泡及颗粒团,有效提高了流化质量的技术方案,较好地解决了上述技术问题,可应用于硝基苯气相催化加氢的工业生产中。     

流化床法硝基苯加氢制苯胺

在分析流化床中硝基苯加氢制苯胺工艺条件的基础上，讨论催化剂流化状态、硝基苯质量、氢气质量、氢油比、硝基苯进床温度、反应温度、反应压力和催化剂等各工艺条件对反应的影响，针对工业生产实际操作条件和数据，排除部分工艺条件对反应的影响，对流化床法苯胺产品中轻组分来源进行解析，对工业生产操作具有指导意义。     

国内文摘

78101 流化床硝基苯催化加氢制苯胺小结南京化工厂南化技术情报1978年8月33-36页流化床硝基苯催化加氢制苯胺从1969年开始试验,到1977年底概括起来大体上进行了三方面的工作。①φ30玻璃流化床小型试验;②φ800流化床生产装置的试生产,该装置的设计能力为年产1000吨,简称“小加氢”;     

2万吨/年苯胺装置中的流化床反应器的设计

我国规模最大的硝基苯加氢制苯胺的生产装置已于一九八五年正式投产了。从此结束了我国以铁粉还原法生产苯胺的落后历史,也从根本上结束了“铁泥”多年污染这一老大难而又亟待解决的严重问题。从而开创了我国大规模催化加氢法生产苯胺的新纪元。流化床反应器是催化加氢生产苯胺装置中的心脏设备。它的主要作用就是在以硅胶为载体的单铜催化剂存在下,在反应温度为270℃的情况下,把合格的原料硝基苯、氢气、预热到一定的温度后,按照1:9克分子比进行加氢生产苯胺,其转化率最低可达到99.5%(Wt%)     

硝基苯加氢制苯胺流化床反应器模拟设计

按催化剂性能和反应动力学以及化学工艺条件,分析反应速度、流化床内气体流型和催化剂失活情况,选用数学模型进行硝基苯加氢的气固系流态化催化反应器放大设计。以气体分布板设计参数,按 Behie—Kehoe 栅板模型进行分布板区的设计;根据反应器热平衡设置了竖式内构件 U 形换热管后,经 u_(br)/u_t>1判断而增设横向内构件波纹挡板.把密相区设计成稳定气泡流的鼓泡区,与 Kunii—Levenrpiel 模型相关联,进行鼓泡区的设计;以气固分离设施的设计参数,确定自由空间区设计。三区计算结果相叠加,得出在指定条件下,流化床反应器的工作状况。给出了计算框图和计算结果,经过生产进行考核,校验了设计计算,从而提供了一套可靠的硝基苯加氢制苯胺流化床反应器的模拟设计方法和一个成功的实例     

流化床中间二硝基苯与硝基苯同时加氢过程

在流化床中研究含质量分数1%的间二硝基苯与99%硝基苯气相加氢制备苯胺类化合物的过程.研究发现间二硝基苯的转化率随温度升高而升高,在一定条件下,流化床中间二硝基苯的转化率大于99.5%,同时硝基苯的转化率大于99.99%.但与单纯的硝基苯加氢过程相比,间二硝基苯的加入使催化剂的失活加快,催化剂的比表面积随催化剂上积碳量的增加而线性下降.差热热重与拉曼光谱表征发现催化剂上积碳的石墨化程度随时间增加而增加,这些结果为进一步研究提供了基础.     

加氢还原法制备邻氨基苯甲醚的研究

文章对邻硝基苯甲醚加氢还原制邻氨基苯甲醚工艺进行了研究。研究确定的最佳反应条件为:反应压力2.0 MPa,反应温度100℃,催化剂用量为邻硝基苯甲醚质量的1%,溶剂甲醇用量与邻硝基苯甲醚质量比为0.8︰1。结果表明,加氢还原工艺在反应时间、收率、废水量等方面都优于传统工艺。     

催化加氢制备含卤芳胺化合物工艺研究

采用BCA为防脱氯剂,甲醇为溶剂,用自制催化剂进行加氢还原2,5-二氯硝基苯制备了2,5-二氯苯胺。最佳工艺条件为:反应温度70~75℃,氢气压力0·7~0·8MPa,w(2,5-二氯硝基苯)∶w(自制催化剂)=63·4∶1·0。在此最佳工艺条件下,得到的产品含量(气相色谱外标法)99·3%,产品收率达96·2%。     

硝基苯催化加氢制苯胺的技术概况

介绍了硝基苯加氢制苯胺的技术概况,包括固定床加氢法、液相加氢法和流化床加氢法,对各工艺的优缺点进行了评述,并叙述了硝基苯加氢制苯胺催化剂的发展情况。     

国外苯胺生产情况

硝基苯铁粉还原制苯胺最早始于1826年,三十年后才见工业化生产。目前,苯胺的制造有四种方法,即铁粉还原法,收率为95～98％,国外仍有生产,付产做氧化铁颜料;加氢还原法,又有气相固定床法(收率99％),气相流化床法(收率99.5％),液相加氢法之分;氯苯氨解法,收率90～92％,虽然试验     

硝基苯流化床加氢制苯胺改性铜催化剂及工业化推广应用项目获奖

由吉林化学工业公司研究院开发成功的一项具有国际领先水平的科研新成果——硝基苯流化床加氢制苯胺改性铜催化剂及工业化推广应用项目,日前获国家级科技进步二等奖。 该催化剂具有活性高、寿命长、耐磨性能优良、选择性好、强度高等特点。经在苯胺生产线长期使用证明,生产4000t苯胺只需1t催化剂,该指标已远远超过国际先进水平,并极大地改善了苯胺的生产环境。该产品目前已在国内广泛使用,具有显著的经济效益、社会效益和环境效益。硝基苯流化床加氢制苯胺改性铜催化剂及工业化推广应用项目获奖@张晓君~~     

间三氟甲基硝基苯的超临界催化加氢

研究了用超临界二氧化碳作为反应介质来提高间三氟甲基硝基苯的加氢反应速度和选择性。实验考察了二氧化碳压力、加氢反应温度、氢气浓度、反应空速等因素对超临界加氢反应的影响。结果表明，在二氧化碳压力为9．5MPa,反应温度为45℃，氢气浓度为0．6molL^-1,反应空速为1．0min^-1的条件下，间三氟甲基硝基苯的转化率为99．5％，选择性为100％。同时，在45℃时超临界催化加氢反应速度是液相加氢时的29倍。     

焙烧条件对Pt-Fe/AC催化对氯硝基苯加氢性能的影响

考察了焙烧条件对活性炭负载Pt-Fe催化对氯硝基苯选择加氢制对氯苯胺反应性能的影响,同时用X射线衍射、透射电子显微镜和X射线光电子能谱表征了该催化剂的结构。结果表明,焙烧气氛和焙烧温度对催化剂性能影响显著,在空气气氛中200℃下焙烧的Pt-Fe/AC具有较高的催化对氯硝基苯选择加氢制对氯苯胺反应性能。在对氯硝基苯/催化剂质量比为50∶1、30℃、1.0 MPa氢气条件下反应90 min,对氯硝基苯即被100%转化为对氯苯胺。     

焙烧条件对Pt-Fe/AC催化对氯硝基苯加氢性能的影响

考察了焙烧条件对活性炭负载Pt-Fe催化对氯硝基苯选择加氢制对氯苯胺反应性能的影响,同时用X射线衍射、透射电子显微镜和X射线光电子能谱表征了该催化剂的结构。结果表明,焙烧气氛和焙烧温度对催化剂性能影响显著,在空气气氛中200℃下焙烧的Pt-Fe/AC具有较高的催化对氯硝基苯选择加氢制对氯苯胺反应性能。在对氯硝基苯/催化剂质量比为50∶1、30℃、1.0 MPa氢气条件下反应90 min,对氯硝基苯即被100%转化为对氯苯胺。     

加氢还原法合成邻氨基苯甲醚的工艺研究

研究了用邻硝基苯甲醚催化加氢合成邻氨基苯甲醚,代替传统的硫化钠还原工艺。研究确定的最佳工艺条件为：反应温度80℃,反应压力0．7MPa,催化剂用量0．9%（以占邻硝基苯甲醚质量计）,溶剂与邻硝基苯甲醚质量比为0．75：1。加氢还原和硫化钠还原工艺比较,反应时间由6h缩短到1．75h,产品收率由90．5％提高到93．8％,解决了产生大量含硫废水的问题,产品成本可显著降低。