功能高分子催化剂在酯化反应中的应用

一、前言 羧酸酯作为重要的化工原料,广泛用于有机合成、香料、涂料和粘接剂等工业。 制备羧酸酯最常用的方法是直接酯化法。传统使用的浓硫酸催化剂存在以下缺点:(1)浓硫酸具有酯化、氧化和脱水作用,在反应中可产生一系列副反应,导致产物中有少量醚、硫酸酯、不饱和化合物和羰基化合物,产物精制和未反应原料的回收     

SnCl4/Al2O3催化合成水杨酸苯酯

水杨酸苯酯是一种紫外线吸收剂,常用于塑料、医药和有机合成工业中,目前工业生产中多以水杨酸和苯酚为原料,以浓硫酸为催化剂催化合成水杨酸苯酯.笔者实验研究了以SnCl4/Al2O3复合催化剂代替浓硫酸催化合成水杨酸苯酯,取得了较好的效果.     

PVC耐寒增塑剂DOA用催化剂及工艺研究进展

己二酸二(正或异)辛酯(DOA)是重要的聚氯乙烯低毒耐寒增塑剂。从B酸催化剂、L酸催化剂、钛酸酯催化剂及脂肪酶催化剂4个方面综述了DOA合成催化剂及工艺进展。B酸催化剂包括浓硫酸、硫酸氢钠、杂多酸、对甲苯磺酸、生物质炭磺酸、磺酸树脂及分子筛等;L酸催化剂包括离子液体、金属氧化物、金属盐及固体超强酸等。无机液体酸催化剂腐蚀性强,难以从反应体系中分离;其他无机或有机酸催化剂通过固载化,可以解决分离问题并可重复使用;目前,工业上主要采用钛酸酯催化剂。脂肪酶催化剂具有反应温度低、选择性高等特点,具有很好的开发前景。在DOA合成过程中,施加微波技术,可以提高反应速率。     

固体氯化物催化合成苯甲酸乙酯

苯甲酸乙酯是一种常见的、典型的芳香酸酯,工业上常采用酸(浓硫酸、无水氯化氢或磺酸)催化直接酯化法来合成。虽然黄化民等报道了用806~#催化剂,区兆华等报道了用分子筛催化剂均可催化合成芳香酸酯、但采用无机酸催化,腐蚀严重,存在副反应;采用806~#催化剂,操作复杂;采用分子筛催化,反应时间长,产率也不理想。我们对用无机氯化物催化,合成苯甲酸乙     

羧酸和烯烃酯化反应的催化剂研究进展

综述了20世纪60年代以来羧酸和烯烃酯化合成羧酸酯反应中催化剂的研究进展,包括磺酸类催化剂、多磷酸、离子液体、硅酸盐类催化剂、沸石分子筛催化剂、离子交换树脂、杂多酸类催化剂等,比较了各类催化剂的催化活性,并展望了羧酸和烯烃酯化反应的催化剂研究方向。     

SnO-TiO2/ZnO催化合成柠檬酸三（2-乙基）己酯最佳实验条件的探讨

在工业上柠檬酸三（2-乙基）己酯主要是以浓硫酸为催化剂对其进行催化合成,但弊端很多。固体超强催化剂性能最优,方便回收,对环境友好。本文采用正交实验法来确定固体超强SnO/TiO2-ZnO作为催化剂来催化合成柠檬酸三（2-乙基）己酯的最佳实验条件。     

国内信息

没食子酸酯合成方法改进及其抗血小板聚集作用没食子酸乙酯、丙酯、丁酯及十二烷醇酯的合成，用对甲苯磺酸替代浓硫酸作催化剂，采用梯度升温法进行合成。乙酯和丙酯的合成还摒弃了带水剂。最佳合成条件为：丙酯和乙酯∶酸、醇、催化剂的摩尔比为０．０８２５∶０．９３４...     

尼龙酸二乙酯的研制

以浓硫酸为催化剂,合成了尼龙酸二乙酯,讨论了反应物配比、催化剂用量、带水剂的用量及反应时间对酯产率的影响。     

用杂多酸催化合成苯甲酸异戊酯

采用杂多酸代替浓硫酸作为酯催化剂合成苯甲酸异戊酯，并讨论了催化剂用量、酸醇比、反应时间对酯收率的影响。     

国外化工技术

开发高效率合成酯的催化剂日本关西学院大学的田边阳教授等开发了高效率合成用作 (医 )药品和化妆品、纤维等原料的酯的催化剂 ,收率由现在最高 80 %大致提高到 10 0 %。反应后仅排出水 ,对环境影响小。这种催化剂是称为ジフエニルアンモニウムトリフラ -ト (ＤＰＡＴ)的有机高分子 ,可使酯的原料———醇和羧酸大致完全反应。译自　化学と工业 ,2 0 0 1,5 4 (12 ) :1381可以机械加工的陶瓷日本名古屋工业大学的引地康夫教授等开发了制造可容易钻孔等的机械加工的耐高温、高强度的陶瓷的技术 ,其耐热温度是现有机械加工用陶瓷制品的大约 2倍…     

酯交换法合成L-抗坏血酸硬脂酸酯及其抗氧化性能

以浓硫酸为溶剂和催化剂，L－抗坏血酸和硬脂肪酸甲酯进行酯反应合成了L－抗坏血酸硬脂酸酯，产率可达77％。考察了反应温度，反应时间，反应物配比及浓硫酸用量对酯交换反应的影响。对产品的抗氧化性能进行了测定，结果表明L－抗坏血酸硬脂酸酯是一种优良的无毒食品抗氧化剂。     

催化剂及其固化在酸醇酯化反应中的研究与应用

羧酸酯是一类用途广泛的化工产品。传统醇酸酯化反应的催化剂浓硫酸存在许多缺点,因此开发高效环保型催化剂代替传统硫酸催化剂成为国内外学者的研究热点方向。作者对近年来国内新型醇酸酯化反应催化剂及其固化的研究进展进行了综述,并就不同类别就其特点进行了总结和评述。     

氰乙酸正辛酯的合成研究

以氰乙酸乙酯和正辛醇为原料 ,采用酯交换法合成了氰乙酸正辛酯。考察了原料配比、催化剂的种类及用量、反应时间等因素对产率的影响。分别研究了浓硫酸和钛酸四正丁酯两种催化剂对产率的影响 ;对反应结果进行定量分析 ,并由H1 NMR及IR确定了产物的结构。探讨了合成氰乙酸正辛酯的最佳工艺路线     

固体强酸在催化酯化反应中的应用

羧酸酯是一类重要的精细有机化工产品，近年来采用固体强酸代替浓硫酸作羧酸和醇的酯化反应催化剂的较多，其特点是工艺流程短，催化活性高，选择性高，产品质量稳定，副反应少，催化剂易分离再生，对生产设备无腐蚀，三废少，易于工业化生产等。本文报道了对杂多酸及其盐、强酸性阳离子交换树脂、金属氧化物、金属氯化物、硫酸盐、ＳＯ４／ＭｘＯｙ、分子筛等固体强酸催化酯化反应的研究进展。     

用杂多酸催化合成苯甲酸异戊酯

采用多杂多酸代替浓硫酸作为酯催化剂合成苯甲酸异戊酯，并讨论了催化剂用量，酸醇比，反应时间对酯收率的影响。     

甘油合成二氯丙醇的研究进展

从反应机理、研究历史、最新进展和工业应用等方面,对甘油合成二氯丙醇的工艺进行了综述.早期研究以乙酸、丙酸、丁二酸、芳香羧酸和羧酸酯等催化剂,甘油与盐酸或氯化氢气体反应生成二氯丙醇产品混合物;利用苯、三氯苯、丁醚、氯丁烷等有机溶剂对反应产物萃取,可得高纯度二氯丙醇.最新研究开发了多种连续性生产工艺,在反应过程中及时蒸馏出生成的水分,促进反应平衡右移,提高转化率.采用高沸点的羧酸、羧酸酐、有机腈等催化剂,反应可在更高温度下进行,催化剂损耗较少;产物经减压蒸馏处理,二氯丙醇总收率达90%以上.中国有些厂家已经建设了甘油合成二氯丙醇装置并成功投产,国外也将利用该工艺生产环氧氯丙烷.     

醇酸酯化反应催化剂研究进展

有机羧酸酯是重要的化工产品和药物中间体。传统生产工艺是用浓硫酸作催化剂的醇酸酯化反应,开发环境友好的高效酯化反应催化剂替代传统催化剂成为近年的研究热点之一。本文介绍了近年醇酸酯化反应各种催化体系的研究进展,对分子筛、杂多酸、固体超强酸、树脂等多相催化剂和离子型有机金属化合物、有机(酸)与无机盐等催化剂作了综述,对酸性离子液体在酯化反应中兼作溶剂和催化剂的应用研究进展进行了重点评述,并对其今后的研究方向进行了展望。     

用新型固体催化剂合成油酸异辛酯

采用新型 AG-1 0 7固体催化剂对油酸异辛酯的合成进行了研究。与浓硫酸 ,对甲苯磺酸、钛酸酯、氧化锌等催化剂进行了比较。实验结果表明 ,AG-1 0 7固体催化剂是合成油酸异辛酯的适宜催化剂。以 AG-1 0 7为催化剂的优化条件为 :催化剂用量为 0 .2 % (质量分数 ) ,反应时间 :2 .5～ 3 .0h,油酸 /异辛醇 =1 / 1 .2 0。以油酸为基准 ,油酸异辛酯产率 97%。     

树脂催化合成没食子酸丙酯及工艺优化

阳离子交换树脂作为非均相催化剂的一种,大量应用于有机合成反应中。通过筛选树脂种类、活化酸类型、活化酸浓度等制备高活性树脂催化剂,用于非均相催化合成没食子酸丙酯。结果表明：当A-15树脂经盐酸活化后可高效催化合成没食子酸丙酯,其用量为反应原料总质量的4.06%,反应20 h时,收率稳定在91.0%左右,通过高效液相色谱法测得没食子酸丙酯的纯度大于99.9%。该树脂催化剂通过再生可重复使用40次以上,催化剂可回收循环利用,解决了酸排放量的问题,与传统浓硫酸催化法相比,能满足催化效率高、绿色环保、经济的新型工业要求。     

相转移催化法合成19,19,26,26-四十四烷基四羧酸四乙酯

研究了以丙二酸二乙酯、l,6-二溴己烷为原料,以十六烷基三甲基溴化铵(CTMBA)和聚乙二醇(PEG-1000)为协同相转移催化剂,在一定条件下首先合成了非离子Gemini表面活性剂中间体1,1,8,8-辛基四羧酸四乙酯,进而通过加原料溴代十八烷于1,1,8,8-辛基四羧酸四乙酯中,在相同催化剂条件下合成了标题化合物....