α,α’-邻苯二甲基桥联茚基钐胺化物（C9H6CH2C6H4CH2C9H6）SmNPh2催化甲基丙烯酸甲酯聚合

文章以α,α’-邻苯二甲基桥联茚基钐胺化物(C9H6CH2C6H4CH2C9H6)Sm NPh2为催化剂,对甲基丙烯酸甲酯聚合反应进行了研究,考察了催化剂用量、反应时间及反应温度对甲基丙烯酸甲酯聚合的影响,并且用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。发现α,α’-邻苯二甲基桥联茚基钐胺化物(C9H6CH2C6H4CH2C9H6)Sm NPh2对甲基丙烯酸甲酯聚合反应具有较高的催化活性。温度降低,聚合反应转化率增加,聚合产物粘均分子量升高;催化剂用量增加,聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;延长反应时间,转化率和分子量都增大。     

三亚甲基桥联双茚基钐二苯胺化物催化己内酯聚合

研究了三亚甲基桥联双茚基钐二苯胺化物( C9H6CH2CH2CH2C9H6) SmNPh2作为单组分催化剂催化ε-己内脂开环聚合反应,考察了催化剂用量、聚合反应时间和聚合反应温度对ε-己内酯聚合反应的影响.结果表明,配合物对己内酯聚合有较高的催化活性;温度升高,聚合反应的转化率增加,但产物粘均分子量降低.通过粘度法对聚...     

α，α’-邻苯二甲基桥联环戊二烯基二价钐配合物催化丙烯腈聚合

文章以α,α＇-邻苯二甲基桥联环戊二烯基二价钐配合物为催化剂,对丙烯腈聚合反应进行了研究。考察了催化剂用量、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并且用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。发现．α,α＇-邻苯二甲基桥联环戊二烯基二价钐配合物对丙烯腈聚合反应具有较高的催化活性。随着催化剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;延长反应时间,转化率和分子量都增大。通过^13C-NMR对所得聚合物的立构规整性进行了表征,所得聚丙烯腈为无规立构聚合物。     

茚基钠/四氢呋喃体系引发丙烯腈聚合的研究

以茚基钠为引发剂,对丙烯腈在四氢呋喃中的聚合反应进行了研究,考察了引发剂用量、单体与溶剂配比、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征.结果发现茚基钠/四氢呋喃体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;当单体用量一定时,溶剂的量越多,聚合反应的转化率越低,而聚合产物的粘均分子量却越大;反应时间在1 h之内,延长反应时间,转化率和粘均分子量都增大;反应温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物粘均分子量有明显影响.     

茚基钠/甲苯体系引发丙烯腈聚合的研究

本文采用茚基钠作为引发剂,对丙烯腈在甲苯中的聚合进行了研究,考察了引发剂用量、单体浓度、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响。发现茚基钠/甲苯体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的分子量下降;延长聚合反应时间,转化率和分子量都增大;温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物分子量有明显影响。用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。     

同双核钛茂金属催化甲基丙烯酸甲酯本体和溶液聚合

合成了一种新的同双核钛茂金属催化剂[(CH3C5H4)TiCl2]2[C5H4CH2CH2OCH2CH2C5H4](A),用元素分析和1H-NMR进行了表征.在助催化剂的作用下,该催化剂体系可有效催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)本体和溶液聚合.考察了助催化剂、反应温度和时间对聚合的影响.结果表明,Al(i-Bu)3催化性能优于Al(Et)3和甲基铝氧烷(MAO).以Al(i-Bu)3为助催化剂,本体聚合在MMA和A的摩尔比为1 500,Al(i-Bu)3和A的摩尔比为20,60 ℃,反应时间20 h条件下,单体转化率达98.6%,PMMA的粘均分子量为 7.87×105;溶液聚合在MMA和A的摩尔比为1 500,Al(i-Bu)3和A的摩尔比为20,80 ℃,反应时间15 h条件下,单体转化率77.3%,PMMA的粘均分子量3.24×105.聚合所得PMMA分子量分布为5.0～7.0.     

CH_2CHCH_2Cl/MoO_2Cl_2/PPh_3引发丁二烯原子转移自由基聚合(英文)

以MoO2Cl2/PPh3为催化剂、CH2CHCH2Cl为引发剂,引发丁二烯进行原子转移自由基聚合,并用称量法、凝胶渗透色谱、核磁共振氢谱和傅里叶变换红外光谱对聚合产物的产率、相对分子质量及其分布和化学结构进行表征。结果表明,聚合产物的数均分子量与单体转化率呈线性增加关系,分子量分布较窄(1.4～1.6),聚合反应具有活性聚合特征,符合原子转移自由基聚合机理,所得聚丁二烯呈无规结构。     

rac-Et(1-Ind)_2ZrCl_2/MAO催化1-癸烯聚合制备高粘度润滑油

茂金属催化体系具有超高活性和单一活性中心,是催化α-癸烯聚合的理想催化剂。用茂金属催化体系rac-Et(1-Ind)2Zr Cl2/MAO对1-癸烯聚合制备高粘度润滑油基础油进行了研究,提出了反应体系可能的聚合机理。考察了催化剂浓度、Al和Zr物质的量之比、反应温度和反应时间对聚合产物性能的影响。结果表明,在Zr和1-癸烯物质的量之比为8×10-5,Al和Zr物质的量之比为100,反应温度为50℃,反应时间为60 min时,1-癸烯的转化率为91.6%。聚合产物的整体性能较为优异,运动粘度(100℃)为393.9 mm2/s,粘度指数为271,数均分子量为9 091,分子量分布为1.691 3。     

均匀沉淀水热法三维花球微/纳米Sm2O3的合成与表征

本文以六次甲基四胺(Hexamethylenetetramine, C6H12N4)和六水合硝酸钐[Sm(NO3)3·6H2O]为原料,采用均匀沉淀水热法合成Sm2O3前驱体Sm(OH)3,利用热重(TG)和X射线衍射(XRD)分析方法确定了得到微/纳米Sm2O3的适宜焙烧温度为800 °C。前驱体Sm(OH)3经800 °C焙烧后得到微/纳米Sm2O3,利用XRD和扫描电子显微镜(SEM)对产物的晶型、形貌及尺寸进行了表征。考察了反应时间、反应温度对产物形貌和尺寸的影响。结果表明：制得的微/纳米Sm2O3及其前驱体Sm(OH)3分别为立方和六方晶相结构;随着反应时间的增长,微/纳米Sm2O3的形貌由片状逐渐自组装为三维花球;随着反应温度的升高,微/纳米Sm2O3三维花球的粒径逐渐增大,组成三维花球结构的纳米片逐渐变厚且组装更加紧密。     

均匀沉淀水热法三维花球微/纳米Sm2O3的合成与表征

该文以六次甲基四胺(Hexamethylenetetramine,C6H12N4)和六水合硝酸钐[Sm(NO3)3·6H2O]为原料,采用均匀沉淀水热法合成Sm2O3前驱体Sm(OH)3,利用热重(TG)和X射线衍射(XRD)分析方法确定了制得的微/纳米Sm2O3的适宜焙烧温度为800℃。前驱体Sm(OH)3经800℃焙烧后得到微/纳米Sm2O3,利用XRD和扫描电子显微镜(SEM)对产物的晶型、形貌及尺寸进行了表征。考察了反应时间、反应温度对产物形貌和尺寸的影响。结果表明,制得的微/纳米Sm2O3及其前驱体Sm(OH)3分别为立方和六方晶相结构;随着反应时间的增长,微/纳米Sm2O3的形貌由片状逐渐自组装为三维花球;随着反应温度的升高,微/纳米Sm2O3三维花球的粒径逐渐增大,组成三维花球结构的纳米片逐渐变厚且组装更加紧密。     

原子转移自由基聚合法（ATRP）制备聚丙烯酰胺

以苄基氯为引发剂,氯化亚铁为催化剂,三苯基膦为配体研究了丙烯酰胺在N,N-二甲基甲酰胺中的原子转移自由基聚合,考察了聚合时间、催化剂与配体的摩尔配比、温度等因素对单体转化率、分子量的影响。结果表明：80℃下,[AM]/[C6H5CH2Cl]/[FeCl2]/[PPh3]=100/1/0.5/1时,聚丙烯酰胺分子量随单体转化率增加线性增大,ln[[MM]]0与聚合时间呈线性关系,温度对聚合特征有较大影响。     

超/亚临界CO2中邻甲酚羧基化合成邻甲基水杨酸

在超/亚临界CO2中合成邻甲基水杨酸,对探索其绿色合成和CO2的资源化利用有重要意义。本实验以邻甲酚为原料,考察了无水K2CO3、无水Na2CO3等催化剂的活性,选取催化效果最好的无水K2CO3在超/亚临界CO2中一步法直接催化合成邻甲基水杨酸。在反应时间1～6 h、催化剂相对投加量nK2CO3/nO-Cresol为0.05～1.25、反应温度130～270 ℃、反应压力4～14 MPa的条件下对邻甲酚在超/亚临界CO2中的羧基化反应进行了研究。结果表明：邻甲酚的转化率与产物收率随反应时间的延长均出现先增加的趋势,不同的是转化率最后趋于稳定,产物收率则略有减少;邻甲酚的转化率与产物收率随催化剂相对投加量的增加先快速增加然后趋缓,随反应温度、反应压力的增加先增加后减少。较佳的实验条件为：反应时间3 h、催化剂相对投加量0.5、反应温度190 ℃、反应压力8 MPa,此时,邻甲酚转化率可达19.7%,邻甲基水杨酸收率可达17.5%。此外,提出了超/亚临界CO2中邻甲酚羧基化反应可能存在的机理。     

C5/C9共聚石油树脂聚合工艺研究

以C₅/C₉馏分为原料,无水三氯化铝为催化剂,采用阳离子聚合法合成C5/C9共聚石油树脂。通过单因素条件实验和正交实验对C₅/C₉共聚石油树脂聚合工艺进行选择和优化,确定最佳的聚合工艺条件。实验得到的最佳聚合工艺为:催化剂用量为0.6%,聚合温度为50℃,溶剂比为0.7,C₅:C₉为2:3,反应时间为3h,此时树脂收率可高达49.14%。     

H6P2W18O62/C催化合成环己烯

以活性炭为载体,用浸渍法制备出负载型Dawson结构磷钨酸(H6P2W18O62/C)催化剂,通过FT-IR和SEM对催化剂进行表征,以环己醇脱水合成环己烯为探针反应,考察催化剂的酸催化性能。实验结果表明,H6P2W18O62/C表现出良好的催化活性。在优化反应条件下:w(H6P2W18O62/C)=6.2%(基于环己醇质量),反应温度为180℃,反应时间为40 min,环己烯收率可达89.1%,催化剂重复使用5次后,收率仍可达80.3%。     

Ti(OC4H9)xCl4-x/MgCl2催化体系引发异戊二烯聚合

以Ti(OC4H9)xCl4-x/MgCl2催化体系对异戊二烯进行聚合,研究了含丁氧基值不同的催化剂以及n(Ti)/n(IP)、n(Al)/n(Ti)及不同温度对异戊二烯聚合转化率的影响.通过红外谱图、核磁共振谱图表征了聚合产物的微观结构.研究结果表明,聚合体系的催化效率随催化剂含丁氧基量的增大而降低,最佳聚合条件随催化剂含丁氧基值的不同而不同,转化率随n(Ti)/n(IP)的增加而增加,最佳聚合转化率的n(Al)/n(Ti)随丁氧基值的增加有降低的趋势;最佳聚合温度范围为30～40 ℃;在负载Ti(OC4H9)3Cl催化剂得到的聚合物样品中,1,4-结构、3,4-结构的质量分数分别为95.7%、4.3%.     

茂金属/有机硼化物催化体系催化1-癸烯聚合

采用茂金属催化体系Ph_2C(Cp-9-Flu)ZrCl_2/C_6H_5NH(CH_3)_2B(C_6F_5)_4/Al(~iBu)_3催化1-癸烯聚合,考察了催化剂浓度、Al和Zr以及有机硼化物和Zr物质的量之比、反应温度和反应时间等工艺条件对产物的影响,并采用核磁共振对其产物与1-癸烯在Ph_2C(Cp-9-Flu)ZrCl_2/MAO催化下聚合产物的结构进行了分析比较。结果表明:在Zr和1-癸烯物质的量之比为10×10~(-5),硼化物和Zr物质的量之比为1.5,Al和Zr物质的量之比为100,反应温度为60℃的条件下,反应时间120 min,1-癸烯的转化率为93.6%,运动黏度(100℃)为3 684 mm~2/s,黏度指数为367,数均分子量为2.9×10~4,分子量分布为1.85;聚合时单体主要进行1,2插入,产生亚乙烯基端基。     

H3PW6Mo6O40/TiO2-MoO3催化合成环己酮乙二醇缩酮

探讨以H3PW6Mo6040/TiO2-MoO3为催化剂,以环己酮,乙二醇为原料催化合成环已酮乙二醇缩酮反应的催化活性,较系统地研究了酮醇物质量比,催化剂用量,带水剂用量及反应时间等因素对产物收率的影响。实验表明:固定环己酮的用量为0,2mnl时,在n(环己酮):n(乙二醇)=1:1,4,催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,带水剂环己烷6mL,反应时间60min的优化条件下,环己酮乙二醇缩酮的收率可达78.9%。     

类金刚烷型配合物[Cd（C6H5O2N）2（H2O）]n的水热合成及其晶体结构研究

以Cd(CH3COO)2和烟酸(C6H5O2N)为原料,采用水热法合成了类金刚烷型配位聚合物[Cd(C6H5O2N)2-(H2O)]n,利用元素分析、X射线单晶衍射对其结构进行了表征。该配合物属于正交晶系,Pbca空间群,a=1.144 9(5)nm,b=1.208 3(5)nm,c=1.742 8(5)nm,α=β=γ=90°,V=2.411(16)nm3,Z=8,dc=2.064 g/cm3,μ=1.834 mm-1,F(000)=1 472,R1=0.022 6,wR2=0.041 8。     

乙烯裂解C9馏分制备溶剂油

乙烯裂解的C9芳烃馏分（简称C9馏分）,因富含有大量不饱和组分,是很好的聚合原料。本文介绍了利用沸程在100～200℃间的C9馏分为原料,以Lewis酸作为催化剂,进行阳离子聚合反应制备芳烃溶剂油的工艺。考察了以BF3与AlCl3的乙醚络合物作为催化剂对产品的影响;同时考察了反应温度、反应时间对聚合反应及产品的影响。通过实验得出,用C9馏分生产芳烃溶剂油的最佳工艺条件为：反应温度为55℃,反应时间6 h,BF3与AlCl3配比为1∶4,用量2.5%,芳烃溶剂油的收率最高为76.67%,并同时可得到少量深色石油树脂,软化点可达112℃。反应后处理采用加入固体碱终止,避免了产生大量废水。     

可逆加成-断裂链转移聚合法制备超支化聚甲基-6-氧-甲基丙烯酰基-α-D-葡萄糖苷

本文采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法制备了超支化聚甲基-6-氧-甲基丙烯酰基-α-D-葡萄糖苷(HBMG)。探讨了单体比例、反应温度、反应时间及链转移试剂(CTA)对聚合反应的转化率、分子量、支化度、马克指数(α)的影响。实验结果证实增加N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)的浓度可以有效地提高聚糖的支化度;增加CTA的用量能够控制聚合反应避免凝胶,也有利于提高聚糖的支化度;反应温度处于CTA可逆平衡温度时聚糖的支化度最高,延长反应时间有利于提高聚糖的支化度。