基于Cu-Mo-NH_3-H_2O系钼铜分离研究

铜是钼酸铵产品中需要严格限制的杂质元素。钼焙砂中常含铜,氨浸过程铜钼同时进入浸出液中,从浸出液中除铜常常采用硫化物沉淀法,造成生产成本增加和环境污染,因此铜钼分离是钼酸铵制备的关键问题。绘制了25℃时Cu-Mo-NH_3-H_2O系组分的浓度对数-pH图,利用热力学平衡图对CuMoO_4在氨性和碱性溶液中的溶解行为进行热力学分析,并推断出新型铜钼分离方法。结果表明:氢氧化钠分解钼酸铜,钼进入溶液而铜几乎完全留在渣中,实现铜钼分离; pH 5.5～7.0条件下,氨与铜络合形成铜氨络合物促进钼酸铜分解;降低[N]_T, pH值和提高[Mo]_T扩大CuMoO_4稳定区,不利于Cu(NH_3)~(2+)_m形成,能从钼酸铵溶液中分离铜。验证试验表明:焙砂中钼优先于铜被氨浸出;提高氨用量有利于铜、钼浸出;降低含铜钼酸铵溶液pH值至5.8,对应溶液铜浓度降至0.098 g·L~(-1),铜沉淀率达到98.8%,达到了从钼酸铵溶液中除铜的效果。验证实验与理论研究结论相符。     

除钼渣浸出行为的热力学分析

目前钨冶炼的主流除钼工艺是选择性沉淀法。基于钼亲硫钨亲氧的特点,硫离子优先与钼酸根反应生成硫代钼酸根,然后与铜的化合物反应生成沉淀,从而实现选择性除钼。针对这种除钼渣,基于现有的热力学数据,进行了相关的热力学计算,绘制了25℃的lgc-pH图。分析表明,钼的选择性沉淀渣在pH10.5时才能生成, pH降低除钼效果会更好。相应的,除钼渣在较强的碱性条件下可有效浸出,随pH升高,钼所结合的硫逐渐被氧取代,形态逐渐由四硫代钼酸根向钼酸根转变:MoS■, MoOS■, MoO_2S■, MoO_3S~(2-), MoO■。而硫主要以硫离子的形态存在于溶液中。若体系中存在化学计量的铜离子,则pH9时钼即全部以MoO■的形态进入溶液,铜以硫化物形态进入渣中。铜离子参与浸出的过程为钼的硫化过程的逆过程,称之为反硫化。反硫化浸出使除钼渣中的硫整体转变成为硫化铜渣而把硫固定下来;钼以及少量的钨成为含氧酸根离子进入溶液,有利于进一步回收。     

二段除钼锡法处理高钼高锡钨矿物原料制取高纯APT

在碱分解-萃取-蒸发结晶制取APT工艺中,用二段除钼锡法处理高钼高锡的复杂钨矿物原料,即:将经典的MoS3沉淀除钼法与选择性沉淀除杂法相结合,先用经典的MoS3沉淀除钼法在Na2WO4溶液中除去大部分的钼,再用选择性沉淀法处理经萃取转型后获得的高锡(NH4)2WO4溶液,以除去其中的钼和锡,钼的总去除率可达97％以上,锡的去除率可达99％以上,在结晶率为95％的情况下,生产出的APT质量达到了GB10116-88APT-0级标准。     

“选择性沉淀法从钨酸盐溶液中除钼、砷、锡、锑”专利技术的新进展

为改善“选择性沉淀法从钨酸盐溶液中除钼、砷、锡、锑”技术在工业生产中渣的过滤和洗涤性能以及提高沉淀剂的利用率 ,进行了某些基础理论的探索 ,在这些理论成果的指导下 ,使工业生产条件下沉淀剂的利用率提高20%～25 % ,除钼渣的过滤性能明显改善 ,渣中含WO3 稳定在2 %～3%之间。     

从各种工业溶液中吸附钼

吸附流程可用于从钼酸钙和钼酸铵生产溶液、堆浸溶液及工业废水中提取钼。这些溶液除含钼外同时还含有大量阴离子(硫酸盐、氯化物、硝酸盐)和阳离子(铜、铁等)。在处理这种多成分溶液时必须使钼与伴生杂质分离。从吸附钼的选择性看来,最有前途的吸附剂是对无机酸阴离子和在弱酸性介质中对大多数有色金属阳离子为惰性的碳吸附剂。此外,     

钨酸钠溶液除钼

<正> 钨难选物料碱浸液含有磷、砷、硅、钼等多种杂质。从净化除去磷、砷、硅以后的钨酸钠溶液中除钼,普遍采用传统的三硫化钼沉淀法,也有采用溶剂萃取法和其他方法的。本文就几种除钼方法加以评述。 (一) 三硫化钼沉淀法:该法流程简单、效果     

“选择性沉淀法从钨酸盐溶液中除钼、砷、锑、锡新工艺”通过湖南省科委鉴定

由中南工业大学李洪桂教授等研究的“选择性沉淀法从钨酸盐溶液中除钼、砷、锑、锡新工艺”已在国内５家钨冶炼厂成功使用,并取得良好的经济效益。最近,我们又进行了大量工作,对沉淀剂Ｍ１１５做了进一步的改性处理,使本工艺的各项指标有了进一步的改进和完善,整个研究工作取得新的进展。在工业规模下的指标为:对从钨酸铵溶液中除钼,除钼前溶液中含Ｍｏ０．５６～１．７５ｇ／Ｌ，ＷＯ３／Ｍｏ为１００～３００,除钼后净液中含Ｍｏ０．０１～０．０１８ｇ／Ｌ，ＷＯ３／Ｍｏ为１１０００～１６０００,除钼率９７%～９９%,产品ＡＰＴ中钼含量…     

高铜钼精矿湿法浸铜工艺试验研究

对某铜矿钼品位43.49%、含铜3.37%的钼精矿进行了湿法浸铜工艺试验。结果表明:酸浸除铜和化学氧化-酸浸除铜工艺,铜浸出率较低,钼损失率较高,未能提高钼精矿钼品位;CJ-1溶液除铜工艺铜浸出率高,钼损失率低,可达到提高钼精矿钼品位并降低含铜的目的。     

选择性沉淀法从钨酸钠溶液中除钼

在分子设计理论和方法指导下,借助于钨钼化合物的性质差异,设计并合成了从钨酸盐溶液中选择性沉淀除钼的Ｍ１１５－ａ、Ｍ１１５－ｂ等四种沉淀剂。采用由化学试剂配制而成的含钼钨酸钠溶液及工业粗钨酸钠溶液进行选择性沉淀除钼工艺验证试验,结果表明,四种沉淀剂可分别在不同程度上选择性沉淀除钼,但以Ｍ１１５－ａ的除钼效果最好,对含Ｍｏ０．６～１．４ｇ／Ｌ的料液,其除钼率可达９４％～９９％,除钼过程钨回收率大于９９     

N-263对钨和钼的萃取机理研究与平衡pH的选择

本文对N-263在萃取钨和钼的过程中发生的萃取机理与pH值的改变进行了测量和研究。试验结果表明，季铵盐，N-263，在从钨酸钠溶液中萃取钨和钼的过程中，萃取前pH与萃取后的平衡pH之间发生了规律性改变；平衡pH对于分配比与分离系数的影响起到了至关重要的作用。严格控制萃取反应的平衡pH值，不仅影响到分配比，而且，影响到化学性质相近的钨和钼之间的分离效率。萃取剂，N-263对于钨和钼等阴离子的萃取反应和机理，是由萃取终点的平衡pH决定的。对于酸性溶液而言，萃取过程发生pH的升高现象，对于碱性溶液而言，萃取将发生pH的下降现象。萃取机理研究表明，萃取钨的最佳平衡pH为7。如果将溶液萃取前的pH值调整到接近中性，那么平衡pH变化极小。     

高碱复杂氧化铜矿石酸浸动力学研究

为了研究某高山矿区高碱复杂氧化铜矿石硫酸浸出过程动力学,试验采用电子显微镜扫描、电子探针分析研究了矿石的化学特征;对浸出温度、矿石粒度、液固比和初始酸度等因素进行了多水平的搅拌浸出试验。结果表明,选取的各因素能显著影响矿石的浸出率和浸出速率。采用未反应的缩小核模型进行浸出动力学分析,从动力学模型、表观活化能和颗粒表层产物3方面确定表面化学反应为浸出过程的控制步骤,得出矿石表观活化能和宏观浸出速率方程,并解释了反应后期浸出体系的化学动态平衡。     

BCO光度法测定氨氰体系溶液中铜氨络离子态铜量

本次工作建立了氨氰体系溶液中铜氨络离子态铜量的BCO测定方法,解决了多价态铜离子络合物体系溶液中铜氨离子的选择性测定问题。在pH值为9.0的氨水-氯化铵缓冲溶液中,用柠檬酸铵溶液掩蔽其他的金属离子,采用分光光度法测定氨氰体系溶液中铜氨络离子态铜（Ⅱ）的含量。铜氨络离子态铜（Ⅱ）与BCO形成蓝色络合物,其最大吸收波长位于600 nm,线性相关系数达0.9999,检出限为0.010 mg/L。对氨氰体系溶液进行加标回收,加标回收率为97%~102%,相对标准偏差（n=6）在0.09%~0.46%之间。该方法不经过复杂的处理步骤,操作便捷、测定迅速且准确可靠。     

黄沙坪复杂铜铅锌多金属硫化矿铜回收浮选研究

根据原矿的矿石性质,试验研究了黄沙坪复杂铜铅锌多金属硫化矿浮选综合回收铜的选矿工艺流程.试验研究表明对含铜0.114%、铅3.43%、锌6.56%的原矿,获得了含铜21.58%、回收率20.05%的铜精矿.     

CuO-CO2-NH3-H2O体系孔雀石浸出的热力学分析

针对氨浸出孔雀石的问题,对CuO-CO2-NH3-H2O体系进行了热力学分析,获得了一系列平衡关系图.结果表明,随着pH值升高,OH^-取代CO3^2-参与形成沉淀,使稳定存在的固体按蓝铜矿、孔雀石、氢氧化铜的顺序转变.pH值对铜的溶解起决定性作用.pH值较低时,H^＋和Cu^2＋竞争与NH3的结合,溶液中铜氨配合物浓度低;pH值较高时,OH-和NH3竞争与Cu^2＋的结合,使铜转化为氢氧化铜沉淀;pH值8-11时,H^＋和OH^-的竞争作用较弱,大部分NH3与Cu^2＋形成配合物,其中Cu（NH3）2＋4为优势物种.氨浸出孔雀石的理论最佳pH值在9.3-9.4之间,该条件时总铜和总氮平衡浓度大体呈直线关系.     

Co(Ⅱ)在NH_3-NH_4Cl-H_2O体系中的平衡规律

利用双平衡法,研究了Co(Ⅱ)-NH3-Cl--H2O体系中Co?的溶解规律,通过计算绘制了热力学平衡图,揭示了体系中各物质的平衡浓度与氨水浓度和氯离子浓度之间的关系。结果表明,在该体系中唯一存在的固相物质为Co(OH)2(S),试验验证了热力学计算结果,两者之间的偏差仅为10.13%。     

复杂氧化铜矿堆浸生产实践

赞比亚某复杂氧化矿采用堆浸方式回收铜资源。但由于当地降雨量大,矿石粉矿率高、且易于泥化等因素,导致浸出渗透性差、生产无法连续,以及矿堆边坡不稳定等问题出现。通过技术创新,实现了全年连续性浸出生产,各项经济指标均得到大幅提升。浸出率由66.41%提高到77.90%,比设计值高出5.9个百分点,每年多产3 000t铜;酸耗由4.61t/t降低到2.87t/t,吨铜成本节约近200美元;同时,闭堆周期由695d降到407d,大大提高了浸出效率。     

碱性高压处理铅冰铜过程中铜的行为研究

通过碱性高压处理氧化铅冰铜过程中吉布斯自由能变化的计算,绘制了500K下的pO2/pΘ-[OH-]图,判断出该条件下反应生成的固相产物为CuO。通过实验验证,证明与理论分析相符。另外,运用同时平衡原理和质量平衡原理对Cu（Ⅱ）-H2O体系进行了热力学分析和计算,在此基础上绘制了Cu（Ⅱ）-H2O体系在25℃下CuO和Cu（OH）2的平衡浓度对数-pH图和氧化铜溶解平衡时铜配离子分布图,确定了两种固相稳定存在的pH值范围及铜的各种配离子与pH值的关系。由热力学图可得出：碱性溶液中CuO比Cu（OH）2更难溶。研究结果为碱性高压处理铅冰铜提供了一定的理论依据。     

复杂铜原料生产高品质黄铜技术与应用

简要介绍了利用复杂铜原料生产高品质黄铜的背景、关键技术及产业化应用。分析厂家提供的复杂铜原料品质,对原材料进行分选除渣、去除废气等除杂操作并防止大气污染,再进行熔炉提炼高质量黄铜,有效去除复杂铜原料中的金属及非金属杂质成分,最终实现了以复杂铜原料生产出高品质黄铜。     

新型萃取剂提取铜的研究

采用高效铜萃取剂AD-100对两种复杂料液进行萃取除杂,反萃液铜可富集到约40g/L,杂质含量低,总萃取效率约95%,总反萃效率约97%,产出高品质的硫酸铜溶液可用于生产硫酸铜或铜粉产品,实现了铜的开路,增加了经济效益。     

混合萃取剂双氧水络合萃取分离钨钼的初步研究

以双氧水为络合剂,采用混合萃取剂进行了高钼钨酸铵工业料液络合萃取分离钨钼的初步试验研究。试验考察了振荡平衡时间、双氧水用量、水相平衡pH值、温度等因素对钨钼萃取分离的影响,绘制了钼的萃取等温线并探索了反萃取方法。研究结果表明,该萃取体系具有良好的萃钼能力和钨钼分离性能,混合萃取剂浓度为45%的有机相对钼的饱和萃取容量达9.2 g/L,单级萃取钼钨分离系数可达50以上,NaOH溶液能有效反萃负载有机相。