以钴了子为探针测定半胱氨酸的研究

详细研究了半胱氨酸与钴（Ⅱ）在ＮＨ４ＣＬ－ＮＨ４ＯＨ介质中的相互使用，建立了快速测定半胱氨酸的分光光度法，方法检出限２．８×１０＾－６ｍｏｌ·Ｌ＾－１，线性范围０－２．×１０＾－４ｍｏ１·Ｌ＾－１，摩尔吸光系数７．９８×１０＾３Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１。用于尿液中半胱氨酸的测定，结果满意。     

铍－三溴偶氮氯膦络合吸附波的极谱研究及应用

铍在ｐＨ８．５的ＮＨ＿４Ｃｌ－ＮＨ＿８·Ｈ＿２Ｏ溶液中,形成一良好的导数极谱波,峰电位ＥＰ＝－０．４２（Ｖ＿（ｖｓ）．ＳＣＥ）,峰电流与Ｂｅ￣（２＋）的浓度在２．０×１Ｏ￣（－８）～２．０×１０￣（－６）ｍｏｌ／Ｌ　范围内呈线性关系,检出限为１．０×１０￣（－８）ｍｏｌ／Ｌ。用循环伏安法等电化学手段研究了极谱波的性质及其机理,实验表明为结合吸附波,本法直接用于矿石中痕量铍的测定,结果较好。     

分光光度法测定钢样中钡

以对乙酰基偶氮氯膦（ＣＰＡｐＡ）为显色剂，建立了钡（Ⅱ）的分光光度分析新方法。在ｐＨ１０．０的ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ缓冲介质中，Ｂａ（Ⅱ）与ＣＰＡｐＡ形成紫蓝色络合物，其最大吸收波长位于６４４ｎｍ，配位比Ｂａ（Ⅱ）∶Ｒ为１∶３，表现摩尔吸光系数２．１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１（６４４ｎｍ处），钡在０～４．０×１０３ｇ／Ｌ范围内遵守比尔定律，本法用于钢样中钡的测定，结果与标准值相符。     

稀土-偶氮溴磺 (Ⅲ) 极谱络合吸附波的研究

在０００３ｍｏｌ·Ｌ－１（ＣＨ２）６Ｎ４ＨＣｌ缓冲底液中，偶氮溴磺（Ⅲ）在示波极谱仪上产生三个良好的还原波：Ｐ１（－０．２５Ｖ）、Ｐ２（－０．３５Ｖ）和Ｐ３（－０．５７Ｖ），加入稀土离子后，试剂峰高降低，并在更负的电位处产生络合吸附波Ｐ４（－０．６２Ｖ）。Ｐ４峰高与稀土离子的浓度有良好的线性关系，用来测定Ｃｅ３＋，检测下限可达２×１０－８ｍｏｌ·Ｌ－１。轻、重稀土有类似的响应。     

碲钨杂多酸——罗丹明B测定痕量碲的研究

利用碲钨杂多酸－罗丹明Ｂ（ＲＢ）－聚乙烯醇体系建立了分光光度测定痕量碲的新方法，确定了测定碲的适宜条件为〔Ｈ２ＳＯ４〕＝１．２０ｍｏｌ／Ｌ，〔ＷＯ２－４〕＝１．２×１０－４ｍｏｌ／Ｌ，〔ＲＢ〕＝５．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ和ＰＶＡ０．０８％。在ＰＶＡ存在下碲钨杂多酸与罗丹明Ｂ形成１∶９的离子缔合物，其最大吸收位于５６５ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε＝１．７６×１０７，离子缔合物至少稳定２４０ｈ。测定碲的线性范围为０～０．１６μｇ／２５ｍｌ，对０１２μｇ／２５ｍｌ碲测定的相对标准偏差１．３％（ｎ＝１０）。考察了４０多种共存离子的影响，大多数常见元素不干扰，允许５００倍量Ｓｅ（Ⅳ）；４０倍量Ｃｕ２＋，Ｂｉ３＋存在。本法灵敏度高，重现性和选择好，用于烟尘中碲的测定，结果与电分析法吻合。     

铱－钼酸盐－罗丹明B缔合显色反应的研究

在聚乙烯醇（ＰＶＡＶＡ）存在下,铱与钼酸盐和罗丹明Ｂ（ＲＢ）形成离了缔合物。缔台物的最大吸收位于５７０ｎｍ摩尔吸光系数ε８．３６×１０￣５’Ｌ·ｍｏｌ￣－１·ｃｍ￣－１,服从比尔定率范围为０～２．７５μｇｌｒ／２５ｍｌ。测定２．０μｇ铱的相对标准偏差为２．５％（ｎ＝７）,检出限４３ｎ／ｍｌ（ｎ＝１２）。测定铱的适宜条件为ＣＨＣｌＯ＿４＝０．９３ｍｏｌ／Ｌ,Ｃ＿ＭｏＯ￣２－＿４９．０×１０～－４ｍｏｌ／Ｌ,Ｃ＿ＲＢ＝３．３×ｌ０￣－５ｍｏｌ／Ｌ,ＰＶＡＯ０８％。试验了３０多种共存离子的影响,除形成杂多酸元素     

钢中稀土的极谱测定

在ｐＨ９．３的１．４×ｌ０－２ｍｏｌ／Ｌ硼砂－５．３×ｌ０－２ｍｏｌ／Ｌ氨水底液中，稀土－百里香酚酞络合剂有一灵敏的极谱波，其二次导数波峰电位Ｅ″ｐ＝－１．０２伏（Ｓ．Ｃ．Ｅ）。波高与稀土离子浓度在４．０×１０－７～３．６×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内有良好的线性关系。试验考察了影响极谱波的各种因素和共存离子的干扰，将此极谱波应用于钢中轻稀土的测定，结果准确。     

DBF－偶氮氯膦与锶显色反应的研究及应用

本文研究了新显色剂ＤＢＦ－偶氮氯膦与锶的显色反应。在１．２ｍｏｌ／ＬＨＣＬ介质中试剂与锶反应形成１：２的蓝色配合物,其最大吸收峰在６３０ｎｍ波长处,表现摩尔吸光系数为５．０×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣－１·ｃｍ￣－１,锶量在０￣１４μｇ／２５ｍｌ范围内符合比尔定律。方法用于锶硅铁合金中锶的直接光度测定获得了满意结果。     

1-亚硝基-2-萘酚固-液萃取光度法测定贵金属钯

以１亚硝基２萘酚为萃取剂，以９０℃熔融萘作稀释剂萃取痕量钯（Ⅱ），萘相中钯经氯仿溶解后用光度法测定其含量。实验条件下络合物能从ｐＨ＝０．８～１１０范围内定量萃入萘中，络合物波长λｍａｘ＝４４０ｎｍ，摩尔吸光系数ε４４０＝２４１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，组成比Ｐｄ∶ＨＲ＝１∶２，萃取反应平衡常数Ｋｅｘ＝６３１×１０１１。钯量在０４８～３４μｇ／１０ｍｌ范围内符合朗伯比耳定律，检测限为００４４μｇ／１０ｍｌ。同时确定了光度法测定的最佳条件及常见阴阳离子的干扰允许量。利用该法进行合成样与实际样中钯含量的测定，结果满意。     

镍－PAN极谱络合吸附波的研究

在含有５０％乙醇,２０×ｌ０￣－５ｍｏｌ／Ｌ１－（２－吡啶偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）的０．１ｍｏｌ／ＬＮＨ＿４Ａｃ缓冲溶液（ｐＨ７．２）中,Ｎｉ（Ⅱ）－ＰＡＮ络合物在单扫示波极谱仪上产生一灵敏的导数极谱波,峰电位在－０．６５ｖ（ｖｓＳＣＥ）,峰电流与Ｎｉ（Ⅱ）浓度在３．０×１Ｏ￣－９～４．０×１０￣－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系,检测限达２×１Ｏ￣－９ｍｏｌ／Ｌ。机理研究表明,峰电流是由吸附在电极表面的络合物中的ＰＡＮ经不可逆还原而产生的。方法已应用于钢中镍的测定,结果满意。     

65～150μm的（NH4）2WS4在氮气中的热分解行为研究

用ＤＴＡ法和ＸＲＤ法研究了粒度为６５～１５０μｍ的（ＮＨ４）２ＷＳ４在氮气中的热分解机理，得出热分解反应是由（ＮＨ４）２ＷＳ４＝２ＮＨ３＋Ｈ２＋２Ｓ＋ＷＳ２和Ｈ２＋Ｓ＝Ｈ２Ｓ两个反应构成的。用Ｄｏｌｙｅ—Ｏｚａｗａ法和Ｋｉｓｉｎｇｅｒ法计算了（ＮＨ４）２ＷＳ４热分解中两个反应的活化能分别为２７００±１０ｋＪ／ｍｏｌ、５９０３±１０ｋＪ／ｍｏｌ，反应级数分别为０６、１５，分解产物为ＷＳ２。     

对碘偶氮氯膦与铋显色反应的研究和应用

研究了对碘偶氮氯膦（ＣＰＡ－ｐＩ）与Ｂｉ（Ⅲ）的显色反应,并用以测定合金中的微量铋。试验表明：在０．１０ｍｏｌ／ＬＨＣｌＯ４介质中,Ｂｉ（Ⅲ）与ＣＰＡ－ｐＩ形成１：３的蓝绿色络合物。显色剂的吸收峰位于５５０ｎｍ,络合物的吸收峰在６８０ｎｍ处,其表观摩尔吸光系数ε６８０＝６．４８×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。Ｂｉ（Ⅲ）浓度在０～９５７×１０－６ｍｏｌ／Ｌ（即０～２．０μｇ／ｍｌ）范围符合比尔定律。测定了近３０种共存离子的影响,大多数常见离子对测定干扰较少。方法用于测定铸造铝合金与焊锡中的微量铋,结果满意     

金测定方法的最新进展（续三）

７　极谱分析法近年来金的极谱分析法有很大进展，研制出很多的新技术、新方法，并应用到矿石、地质样品及其他物料中金的分析与测定。有关极谱分析法测定金的应用概况，详见表６。表６　极谱分析测定金应用概况矿石类型方法类型电极性质测定介质测定电位线性范围检测限文献标准矿样溶出法玻璃电极１２ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ－００４５ｍｏｌ／ＬＮａ２ＣＯ３－０７Ｖ有灵敏的溶出峰１×１０－９～１×１０－７ｍｏｌ／Ｌ李晶等，１９９０阳极泥示波极谱法三正辛胺修饰电极１５ｍｏｌ／ＬＨＣｌ０１６Ｖ有灵敏的不可逆还原波，富集电…     

镓(Ⅲ)-二溴茜素紫络合物吸附波的研究及应用

在ｐＨ５．７０的０．０１４ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－０．１０ｍｏｌ／Ｌ　　ＮａＡｃ－０．１２ｍｏｌ／ＬＫＣｌ－２．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ二溴茜素紫溶液中,用单扫示波极谱法获得了镓（Ⅲ）与二溴茜素紫络合物吸附波,峰电位为－１．１２Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）,峰电流与ＣＧａ（Ⅲ）在２．９×１０－７～１．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系．作者研究了该电极反应机理．本法已用于矿石和金属材料中镓的测定,结果满意．     

催化动力学光度法测定氨三乙酸的研究

研究了在硫酸介质中,微量氨三乙酸加速催化溴酸钾氧化偶氮氯膦Ⅲ褪色的新指示反应及其动力学条件。建立了氨三乙酸的催化光度测定新方法。灵敏度为１６７×１０－６ｍｏｌ／Ｌ,测定范围为１．０×１０－５～１．３５×１０－４ｍｏｌ／Ｌ,常见阴、阳离子不干扰测定。     

聚乙烯醇存在下铑（Ⅲ）—钼酸盐—乙基罗丹明B体系光度法测定铑

研究了聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下铑（Ⅲ）—钼酸盐—乙基罗丹明Ｂ（ＥＲＢ）的显色体系。在高氯酸介质中该体系λｍａｘ＝５７５ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε值为６６９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，符合比耳定律范围０～２０μｇ／２５ｍＬ，摩尔比ＲＨ：ＥＲＢ＝１∶４，离子缔合物至少稳定４８ｈ。考察了４０多种共存离子的影响，大多数离子不干扰。本法已用于回收液中铑的测定，结果满意     

钛（Ⅳ）—水杨基荧光酮—正丁醇—三氯甲烷体系测定微量钛

以０．２５ｍｏｌ／Ｌ盐酸溶液中的Ｃｌ￣－作配位基，用醋酸—醋酸钠溶液调整溶液酸度为ｐＨ２，研究了钛（Ⅳ）—水杨基荧光酮—正丁醇—三氯甲烷测定钛的体系，在上述条件下Ｔｉ（Ⅳ）与ＳＡＦ形成了可被正丁醇—三氯甲烷萃取的离子溶剂化缔合物，通过试验确定了该缔合物的组成为［Ｔｉ（ＳＡＦ＿２）￣＋］Ｃｌ￣－·４Ｃ＿４Ｈ＿９ＯＨ·２ＣＨＣｌ＿３，其λ＿（ｍａｘ）＝５３０ｎｍ，ε＿（５３０）＝１．６×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）ｃｍ￣（－１）。在此基础上拟定了直接测定生铁及硅石、矿石中微量钛的光度测定法。     

硫代硫酸盐法添加氯化钠和十二烷基磺酸钠浸取金矿

对湖北氧化铁型金矿进行了Ｎａ２Ｓ２Ｏ３法添加ＮａＣｌ而不加Ｃｕ＾２＋的浸取条件优化研究，当［Ｓ２Ｏ３＾２－］＝０．８ｍｏｌ／Ｌ、［ＮＨ３］＝１￣２ｍｏｌ／Ｌ、［ＮａＣｌ］＝１．０ｍｏｌ／Ｌ、浸取温度５０℃、浸取时间为３ｈ时，浸出率达到９８％，对广东河台、山东招远硫化金矿进行了浸取研究，当［Ｓ２Ｏ３＾２－］＝０．８ｍｏｌ／Ｌ、［ＮＨ３］＝２ｍｏｌ／Ｌ、［ＮａＣｌ］＝１．０ｍｏｌ／Ｌ、十二烷基磺酸钠１     

用氯化盐和硫酸盐电解液制备电解镍粉

用氯化盐和硫酸盐两种电解液制备了树枝状电解镍粉,镍粉粉末尺寸随电解液中Ｎｉ(２＋)浓度的增加而增大,较好的制备工艺为：对于氯化盐,ＮｉＳＯ４·６Ｈ２Ｏ０．０４５ｍｏｌ／Ｌ、ＮａＣＩ０．８５ｍｏｌ／Ｌ、ＮＨ４ＣＩ０．７５ｍｏｌ／Ｌ、电流密度为１０Ａ／ｄｍ２、室温;对于硫酸盐,ＮｉＳＯ４·６Ｈ２Ｏ０．０４５ｍｏｌ／Ｌ、Ｎａ２ＳＯ４０．３５ｍｏｌ／Ｌ、（ＮＨ４）２ＳＯ４０．２３ｍｏｌ／Ｌ、电流密度为１０Ａ／ｄｍ２、室温。     

对甲基二溴偶氮胂直接光度法测定微量锆

本文研究了锆与新试剂对甲基二溴偶氮胂（ＤＢＭＡ）的显色反应。在０,８ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中,锆与该试剂形成蓝色配合物,它的最大吸收波长为６３８ｎｍ,表观摩尔吸光系数为５．２×１０￣４Ｌ．ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）,锆浓度在０～２０μｇ／２５ｍｌ时服从比尔定律。方法用于测定铝、镁、铜等合金中的锆,获得满意结果。