用双参数模型估算复合氧化物的标准熵

 提出了估算二元复合氧化物标准熵的双参数模型。用此模型可估算由CaO、SiO2、TiO2等38个简单氧化物之间形成的二元复合氧化物的标准熵，其涉及到硅酸盐、铝酸盐、钛酸盐、硼酸盐、磷酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、铁酸盐、铬酸盐、钒酸盐、钨酸盐、钼酸盐、锆酸盐、亚硒酸盐、铪酸盐、铀酸盐等多个体系。在估算已知的251个二元复合氧化物标准熵时，平均误差为435 J·mol-1·K-1，标准差为555 J·mol-1·K-1。用此双参数模型还可估算三元复合氧化物的标准熵，在估算已知的19个三元复合氧化物标准熵时，其平均误差为713 J·mol-1·K-1，标准差为1012 J·mol-1·K-1。     

用双参数模型估算复合氧化物比热容

 提出了估算二元复合氧化物比热容的双参数模型。用此模型可估算由CaO、SiO2、TiO2等44个简单氧化物之间形成的二元复合氧化物的比热容,涉及硅酸盐、铝酸盐、钛酸盐、硼酸盐、磷酸盐、碳酸盐、硝酸盐等多个复杂体系。在估算已知的300个二元复合氧化物比热容时,平均误差为379 J/(mol·K),标准差为497 J/(mol·K)。用此双参数模型还可估算三元复合氧化物的比热容,在估算已知的28个三元复合氧化物比热容时,相对误差的平均值为39%,相对误差的标准差为43%。     

典型离子化合物标准熵的估算模型

 提出了用于估算典型离子化合物标准熵的双参数模型。此模型可以用来估算由碱金属、碱土金属与氧族元素和卤族元素组成的离子化合物的标准熵。模型通过回归求解给出了估算时各元素的估算参数值。由此模型估算离子化合物的标准熵时,平均误差为2.473J·mol-1·K-1,标准差为3.274 J·mol-1·K-1。模型估算误差符合正态分布,并且在与离子束缚模型等估算模型比较中显示了较高的精确度,优于现有的其他估算方法。     

微量热法测定二钼酸铵比热容

用Micro-DSCⅢ微热量仪的连续比热容模式分别测定了普通ADM(二钼酸铵)和非团聚ADM的比热容,结果表明,298.15 K时的标准摩尔比热容分别为278.997 J·mol-1·K-1和281.940 J·mol-1·K-1,相对偏差1.04%,两种晶形的宏观比热容热力学性质基本一致.同时,研究发现非团聚ADM存在着可逆晶形转变,转变Te、Tp分别为52.054 ℃和53.351 ℃,转变焓为7.411 J·mol-1.     

双参数模型估算复合氧化物的标准生成焓

 提出了估算二元复合氧化物标准生成焓的双参数模型，包括线性双参数模型和对数双参数模型。用此模型可估算由CaO、SiO2、TiO2等32个简单氧化物之间形成的二元复合氧化物的标准生成焓。在估算已知的207个二元复合氧化物标准生成焓时，平均误差为1081 kJ/mol，标准差为1418 kJ/mol。用提出的线性双参数模型还可估算三元复合氧化物的标准生成焓，在估算已知的22个三元复合氧化物标准生成焓时，平均误差为180 kJ/mol，标准差为228 kJ/mol，平均相对误差为053%，最大相对误差为157%。     

钯与氢(H2,D2)反应的热力学性质研究

采用PVT方法精确测定了 40～ 60目的海绵钯 (Pd)粉末在 5～ 5 0℃范围内吸放H2 ,D2 的P C T曲线。结果表明 :2 5℃ ,0 .1MPa时H2 ,D2 在Pd中的溶解度分别为 75 .8和 70 .4ml(STP)·g- 1 Pd;Pd与H2 ,D2 反应的坪台热力学函数分别为 :ΔHa=-18.7kJ·mol- 1 H ,-17.6kJ·mol- 1 D ,ΔSa=-4 6.4J·K- 1 ·mol- 1 H ,-4 9.6J·K- 1 ·mol- 1 D ;ΔHd=2 1.3kJ·mol- 1 H ,18.7kJ·mol- 1 D ,ΔSd=5 0 .8J·K- 1 ·mol- 1 H ,49.1J·K- 1 ·mol- 1 D。H ,D在α相的溶解热力学函数为 :ΔHr→ 0 =-6.5kJ·mol- 1 H ,-5 .6kJ·mol- 1 D ;ΔSr→ 0 =-5 3 .5J·K- 1 ·mol- 1 H ,-5 3 .7J·K- 1 ·mol- 1 D。Pd Q(Q =H ,D)体系存在明显的迟滞效应 ,升高温度可改善吸放氢循环的压力迟滞效应 ,但不能消除。伴随迟滞效应的吉布斯自由能损失 (ΔGloss)在低于 5 0℃时保持不变 ,对Pd H和Pd D体系分别为 1.2 8和 1.2 5kJ·mol- 1 H(D) ;当高于 5 0℃时ΔGloss分别减小约 4%和 11%。     

低钴贮氢合金的性能研究及热力学函数测定

利用真空熔炼和真空薄带速凝工艺制备了低钴AB5贮氢合金,并研究了合金组织结构和电化学特性.该合金活化性能好,最大放电容量达337.1mAh/g,具有较好的高倍率充放电能力.采用Sievelts装置测定了PCT曲线及热力学参数,该合金吸氢反应的焓变及熵变值分别为-46.3kJ·mol-1和-120.5J·mol-1·K-1,表明了室温和常压下,这种金属间氢化物都具有较高的稳定性,并且符合作为MH-Ni蓄电池负极材料稳定性的要求.     

D155树脂对铒(Ⅲ)的吸附行为研究

用树脂吸附的方法系统地研究了树脂D155对铒(Ⅲ)的吸附行为,测定了不同介质pH、温度、吸附时间等因素对吸附的影响.测得该阳离子交换树脂在HAc-NaAc体系pH=5.7时吸附Er3 的性能最佳,其静态最大吸附量为280mg·g-1;测得其表观吸附速率常数k298=2.58×10-5s-1;测得吸附热力学参数分别为:△H=13.05kJ·mol-1,△S=50.52J·mol-1·K-1,△G=-2.00kJ·mol-1,该树脂对Er3 的表观吸附活化能Ea=10.42kJ·mol-1;树脂吸附铒(Ⅲ)符合Freundlich经验式.并对负载树脂解吸进行探讨.     

CeO_2/粉煤灰复合材料对直接耐酸大红4BS的吸附性能

将粉煤灰(FA)经酸处理和沉淀法制得的Ce O2/FA复合材料用于水溶液中直接耐酸大红4BS(Direct red 4BS,DR 4BS)的吸附,从动力学、平衡和热力学三方面探讨了吸附机理,并结合SEM和比表面积分析研究了材料的吸附性能,考察了复合材料的吸附再生。结果表明,Ce O2/FA复合材料对DR 4BS有很好的吸附性能,在溶液自然酸度下的吸附量和吸附率分别可达157.58 mg·g-1和97%。等温吸附数据通过用Langmuir、Freundlich和Dubinin-Radushkevich(D-R)模型分别进行拟合发现,Ce O2/FA对DR 4BS的吸附完全符合Langmuir等温方程,所得饱和吸附量为208.33 mg·g-1。热力学参数吸附自由能变在-27.05 k J·mol-1~-27.82 k J·mol-1之间,焓变为-19.42 k J·mol-1,熵变为25.62 J·mol-1·K-1,表观活化能为20.18 k J·mol-1,表明该吸附过程为界面上混乱度增加的自发放热过程,且可用准二级吸附速率方程进行很好地描述,起始快吸附过程主要受颗粒内扩散控制。Ce O2/FA复合材料经再生至少可重复使用3次以上。     

"活度"质疑

为研究二元系溶液中组元摩尔分数和气相中蒸气压的规律,考察了48个化合物在熔点固液相变的熔化熵变,发现相变时没有发生显著的化合物分解.在假设二元系溶液中存在化合物分子的情况下,组元在全浓度范围符合拉乌尔定律,不存在Lewis定义的“活度”;通过与Mg-Si、In-Sb和Fe-Mn三个二元系实测活度结果对比,证实了计算的平衡摩尔分数即为活度值,二元金属熔体不存在所谓“活度”的观点.推导了在二元系金属熔体存在一个金属间化合物条件下平衡的摩尔分数的通用公式,以及相应的A₂B或AB型金属间化合物的一般公式.将二元系溶液划分为大于纯组元熔点的温度、小于纯组元熔点温度但高于液相线和低于液相线的三个区间,提出了适应不同区间的广义拉乌尔定律的关系式.      

双阳离子型离子液体[C4(MIM)2][PF6]2的比热容测定及其模型化

利用差示扫描量热计(DSC)测定了双阳离子型离子液体1,1'-(丁烷-1,4-二基)-双(3-甲基-1H-咪唑鎓-1-基)双六氟磷酸盐([C4(MIM)2][PF6]2)在293.15～513.15 K温区内的摩尔比热容.结果表明,在293.15～363.15 K和398.15～513.15 K温区内,该化合物无相变及其他热异常现象发生,比热容随温度变化符合二次方程.在363.15～398.15 K温区内,该物质发生固-液熔化相变,其熔化温度、熔化焓及熔化熵分别为384.71 K、28.243kJ/mol和73.414 J/(K·mol).根据热力学函数关系式,计算出[C4(MIM)2][PF6]:相对于标准参考温度298.15K的热力学函数值.采用基团贡献法对液相区的热容进行了估算,结果表明,估算值与实验值符合很好.     

氨基膦酸树脂吸附铈的研究

研究了铈(Ⅲ)在氨基磷酸树脂上的吸附行为。试验结果在pH5.0时,静态饱和吸附容量为197mg/g干树脂;用2mol.L-1HCl洗脱,洗脱率为98.1%;表观速率常数k298=2.71×10-5s-1;等温吸附服从Freundlich经验式;吸附反应中的△Ho=50.0kJ.mol-1,△So=286J.mol-1.K-1,△Go=-35.1kJ.mol-1。树脂功能基与Ce3+的配比为2∶1;并用红外光谱探讨了树脂与铈的成键。     

D152树脂对镝的吸附及机制

对D152树脂吸附镝(Ⅲ)的过程及镝在D152树脂上的吸附行为进行了研究。研究了介质pH、温度、吸附时间、树脂量等因素对吸附过程的影响。实验结果表明:D152树脂对镝(Ⅲ)的吸附在pH=5.93的HAc-NaAc的缓冲溶液中为最佳。25℃时静态饱和吸附量为314.6mg.g-1(干树脂)。用1.0 mol.L-1的HCl溶液作为解吸剂,解吸率为96.2%;D152树脂对镝(Ⅲ)的表观吸附活化能Ea=18.28 kJ.mol-1,表观吸附速率常数k298=2.54×10-5s-1,k308=2.93×10-5s-1,k318=4.05×10-5s-1,测得热力学参数分别为ΔH=18.19 kJ.mol-1,ΔG=-0.88 kJ.mol-1,ΔS=63.99 J.mol-1.K-1,等温吸附服从Freundlich经验式。并用化学和红外光谱的方法探求树脂对镝(Ⅲ)的吸附机制。     

BK110树脂对镝的吸附及机理

系统研究了镝离子在BK110树脂上的吸附行为,实验表明,在pH=5.70的HAc-NaAc介质中吸附最佳.测得静态饱和吸附容量为256 mg·g-1(树脂);用0.5 mol·L-1～2.0 mol·L-1HCl可定量洗脱;表观速率常数k298=2.32×10-5s-1;表观活化能Ea=18.2 kJ·mol-1;等温吸附服从Freundlich经验式;吸附热力学参数△H=13.8kJ·mol-1,△S=49.9J·mol-1·K-1,△G=-1.04kJ·mol-1;用化学和红外光谱等方法讨论了吸附机理.     

稀土金属间化合物结构物理学导论

第五章R_3B和RB_5类型的稀土金属间化合物的结构相变§1.金属间化合物Gd_3Co和(TbGd)_3Co的合成、相组成和磁性质化学计量为R_3B的金属间化合物,只有以钴和镍作为B组分形成菱形结构晶体(空间群为Pnma)。在二元体系状态图上,这     

甲醇/水二元间歇精馏塔的模型预测控制

本文应用物料平衡和气液相平衡等机理建模法,经线性化和离散化获得了一套甲醇/水二元间歇精馏塔实验装置的线性离散状态空间模型.应用一种基于状态空间模型的模型预测控制算法,推导出该间歇精馏塔的模型预测控制律;另外应用1个温度-浓度经验模型从测量的塔板温度估算相应塔板的甲醇浓度,经在EuroBEEB工控机上用实时BASIC语言编程,实现了用回流比对塔板浓度的推断控制.控制实验结果表明,该模型预测控制策略控制平稳、精度高,明显优于同样工艺操作条件下的PI控制器.     

D001树脂静态吸附钕离子的热力学与动力学研究

为达到Nd3+富集目的,实验研究D001树脂静态吸附稀土Nd3+过程。通过单因素实验优化平衡吸附条件,并研究树脂吸附稀土Nd3+的热力学和动力学特征。结果表明:T=293 K,pH=3.5,[Nd3+]浓度10 mmol·L-1条件下,树脂的饱和吸附容量达到698.9×10-3mmol·g-1;吸附过程遵循Langmuir等温方程,热力学参数为:ΔH=13.45 kJ·mol-1,ΔS=53.035 J·mol-1·K-1,ΔG=-2.09 kJ·mol-1。热力学函数ΔG0表明D001树脂吸附Nd3+过程能够自发进行。准二级动力学模型能够很好拟合DO01树脂吸附Nd3+的过程并且其相关系数在0.99以上。吸附活化能Ea=1.04857 kJ·mol-1,反应控制步骤为膜扩散和颗粒内扩散联合扩散控制。     

312树脂吸附钒的行为研究

研究312树脂吸附钒的过程,结粜表明:pH值与钒在溶液中的赋存状态有关,且pH值对312树脂吸附钒的影响很大,在pH=2.0时吸附效果最好.吸附交换速率主要受液膜扩散控制,表观吸附速率常数k298=2.07×10-5s-1.吸附过程遵循Freundlich方程;吸附热力学参数△H=9.26 kJ·mol-1,△S=53.59 J·mol-1·K-1,△G298=-6.71 kJ·-1ml-1,表观吸附活化能Ea=62.5 kJ·mol-1,可用4%NaOH溶液解吸.     

轻稀土—铜二元合金系

在前人工作基础上并结合部分实验结果,概述了轻稀土(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd)和铜二元系相图的现状,同时对相应体系中金属间化合物的结构、晶脆参数和空间群进行了小结.     

三烷基胺萃淋树脂吸附铂(Ⅳ)的性能与热力学研究

研究了盐酸体系中三烷基胺萃淋树脂吸附铂(Ⅳ)的性能与热力学。结果表明:在pH=2.0时,分配比有最大值;树脂对铂(Ⅳ)的吸附容量为27.8mg.g-1树脂。其吸附等温式符合Q=12.6c0.19;增大溶液中氯离子浓度以及升高温度均对吸附不利。测得吸附焓、反应自由能和和熵变分别为-11.0,-13kJ.mol-1和6.7J.mol-1.K-1。吸附于树脂上的铂(Ⅳ)可以0.5mol.L-1的NaOH溶液予以洗脱。