泡沫塑料富集法测定珠江口水体中的六六六异构体

本实验利用开孔聚氨酯泡沫塑料富集珠江口水体中的微量六六六农药的异构体,用石油醚作为洗脱剂,提取液经浓绪、脱水后用气相色谱仪进行分离测定。本法对六六六异构体的平均回收率为:α-六六六93.6％、β-六六六99.7％、γ-六六六88.1％、δ-六六六102.3％;变动系数为:α-六六六0.056％、β-六六六0.065％、γ-六六六0.082％、δ-六六六0.152％。     

固相萃取小柱净化-气相色谱法测定土壤和沉积物中有机氯和拟除虫菊酯农药残留

建立了毛细管气相色谱法测定土壤和沉积物中α-六六六,β-六六六,γ-六六六,δ-六六六,硫丹,p,p'-DDE,p,p'-DDD,o,p'-DDT,p,p'-DDT,三氯杀螨醇,甲氰菊酯,氯氰菊酯,联苯菊酯,氟氯氰菊酯,氰戊菊酯,溴氰菊酯等16种农药残留量的方法.16种农药的残留组分在25min内能很好分离.标准加入回收率在81.2%-111.9%之间;方法变异系数2.9%-14.9%(0.01-0.1μg·ml-1,n= 6),检出下限在0.08-0.44μg·kg-1之间.     

六六六、滴滴涕土壤标准制定方法初探

本文根据作物对六六六、滴滴涕的吸收量和吸收率,以及在土壤、水和空气中的残留状况,探讨了六六六、滴滴涕的土壤标准制定方法。在此,六六六、滴滴涕的土壤标准定为0.4和0.5ppm比较适合中国的情况。     

天津地区六六六的归宿和跨界面迁移

以天津市为研究区域，以80年代有机氯农药禁用前为时限，利用稳态非平衡逸度模型估算了稳态条件下六六六的四种异构体在环境各相中的迁移和分布。模型估算结果用同期各主要介质的实测浓度加以验证。结果表明，农业施用和农药厂排放是该地区环境中六六六的主要来源，最大的汇则是土壤和水体沉积物，该地区最主要的界面迁移过程包括大气向土壤的沉降、水体向沉积物的沉降以及气相平流输出等，发生在土壤和沉积物中的降解则是六六六消失的最主要途径。     

水中低残留有机物萃取过程的盐析作用及色谱分析1)

用自制的高浓缩比液液萃取装置,对氯化钠作为盐析剂在萃取过程中的作用进行色谱分析,三种非挥发性有机物六六六、DDT和苯并(α)芘的最低检测限均可达到1ng*l-1以下,用本方法检测自来水有ng*l-1级六六六和DDT存在.     

三氯苯生产废渣中的有机氯化合物氯苯、多氯联苯及多氯联苯醚的分析

采用柱层析、气相色谱及色-质联用的分析方法,对氯苯生产中的蒸馏残渣进行了研究。样品溶液预先经氧化铝柱分离,然后对各组份进行鉴定和分析。初步结果表明,残渣中除含有二、三、四、五、六氯代苯类及多种六六六异构体外,尚包括对环境及人体健康有较大危害作用的三、四、五、六、七氯联苯及五、六、七、八氯代联苯醚类。     

水中低残留有机物萃取过程的盐析作用及色谱分析

用自制的高浓缩比液液萃取装置，对氯化钠作为盐析剂在萃取过程中的作用进行色谱分析，三种非挥发性有机物六六六、DDT和苯并（α）芘的最低检测限均可达到1ng.l^-1以下，用本方法检测自来水有ng.l^-1级六六六和DDT存在。     

我国重点流域地表水中29种农药污染及其生态风险评价

针对我国重点流域水体,包括长江流域、黄河流域、太湖流域、松花江流域、黑龙江流域、东江流域、南水北调中线和东线等,分析了29种农药(18种有机氯农药、6种有机磷农药、3种三嗪类农药、1种酰胺类和1种取代杂环类农药)在流域地表水中浓度,并使用风险商的方法进行了生态风险评价。结果显示,在27个采样点地表水样中一共检出9种农药,包括α-六六六、α-氯丹、γ-氯丹、西玛津、阿特拉津、乙草胺、扑草净、敌敌畏和噁草酮。其中,阿特拉津、乙草胺、扑草净、噁草酮和敌敌畏的检出率分别为100.0%,74.1%,59.3%,37.0%和33.3%;α-六六六、α-氯丹、γ-氯丹和西玛津均只有1~2个采样点检出。阿特拉津在各采样点浓度范围为7.0 ng·L-1~1 289.5 ng·L-1;乙草胺浓度范围为未检出(ND)~579.9 ng·L-1;扑草净浓度范围为ND~104.2 ng·L-1;噁草酮浓度范围为ND~32.6 ng·L-1;敌敌畏的浓度范围为ND~204.5 ng·L-1。研究发现,阿特拉津在太湖流域、黑龙江流域和松花江流域具有潜在生态风险;乙草胺在松花江流域有潜在生态风险;噁草酮在长江流域、太湖流域、松花江流域和黑龙江流域有潜在生态风险;敌敌畏在长江流域、黄河流域和东江流域具有潜在生态风险。上述4种需要重点关注的水体污染物中,仅阿特拉津和敌敌畏被列入地表水环境质量标准(GB3838-2002),但都没有保护水生生物或保护水生态的标准。     

采用一台气相色谱系统检测水质标准中四类有机化合物

本文采用1台Agilent 7890B气相色谱系统完成水中4类有机化合物的检测.水中4类有机化合物分别为:7种苯系物(BETX)包括苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯;5种挥发性卤代烃包括三氯甲烷、四氯化碳、三溴甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯;8种有机氯农药包括α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、p,p'-DDE、p,p'-DDD、o,p'-DDT、p,p'-DDT;7种有机磷农药包括敌敌畏、敌百虫、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷.优化顶空进样条件,采用微板流路分流器一次顶空进样同时完成水中苯系物及卤代烃分析.其中,对添加挥发性卤代烃(添加浓度分别为三氯甲烷4.00μg·L-1,四氯化碳2.00μg·L-1)及苯系物(添加浓度为400μg·L-1)的水样进行测定,各目标化合物的相对标准偏差RSD均小于2.5%.同时,对水中有机氯、有机磷农药进行分析,得到有机氯的相对标准偏差RSD范围为0.97%—3.7%,回收率范围为89.5%—104.9%.有机磷的相对标准偏差RSD范围为1.45%—2.94%,回收率范围为90.4%—98.8%.     

模拟东亚夏季风对中国东部地区大气中α-六六六(α-HCH)时空分布的影响

以中国为研究区域,利用CanMETOP模型模拟了2005年大气中α-六六六(α-HCH)浓度的变化,并分析了东亚夏季风对我国东部地区大气中α-HCH浓度时空分布的影响.模拟结果表明,6月15日-8月15日期间,东北、华北和东南地区的α-HCH平均大气浓度分别为260 pg·m~(-3),74 pg·m~(-3)和41 pg·m~(-3).大气浓度具有明显的时空分布特征,从6月15日在我国东南地区开始出现了较高的大气浓度堆集,6月24日达到最大值(259 pg·m~(-3)).在向我国北部传输过程中,7月1日在东北形成的气旋区域出现最大值(1947pg·m~(-3)).此后,东南地区的大气浓度均处于较低的水平(<50 pg·m~(-3)),而东北地区的大气浓度一直处于100-350 pg·m~(-3)之间的较高水平.分析结果表明,东亚夏季风可以将东南地区大气中的α-HCH传输至东北地区,并在东北区域堆集.     

污灌区饮水井中有机物污染研究

对某重点污灌区饮水井中有机物污染的定性分析结果,检测出167种有机物;定量测定结果超过WHO允许值的有1,2-二氯乙烷及多环芳烃。检出率较高的化合物为三氯甲烷、三氯乙烯,1,2-二氯乙烷、萤蒽、苯并(b)萤蒽、苯并(k)萤蒽、萘、菲及α-六六六等。其中属于EPA公布的114种优先监测的有机物31种;属于CEQ所列33种化合物清单中的17种。     

土壤中六六六在消化道中生物可给性的体外测定

采用体外消化实验模拟了4种有机质含量不同的土壤中六六六在胃和小肠中的释放,重点验证了消化释放出来的六六六在固态消化残渣上的吸着现象以及该现象对测定消化率的影响的研究假设.结果表明,固相吸着对测定消化率有非常显著的影响,这在有机质含量偏高的土壤中尤其明显.吸着影响可以用不同液固比实验设计配合非线性拟合方法加以校正.对有机碳含量分别为0.63%、1.08%、1.60%和2.87%的4种土壤,未经校正的总六六六消化率的均值与标准差分别为(16.7±2.8)%、(11.6±2.0)%、6.9%和(26.4±1.3)%,校正后则分别达到16.7%、16.5%、16.5%和59.7%.显然,除有机质含量很低的样品,未经校正的测定结果显著低估了消化道吸收风险.     

气相色谱法测定土壤中BHCs和DDTs的残留

建立了土壤中六六六 (BHC )和滴滴涕 (DDT )异构体含量的气相色谱分析方法 ,样品以正己烷 丙酮利用超声波提取 ,提取液以层析柱净化 采用HP 1(Methylsiloxane )毛细管色谱柱分离样品 ,GC ECD检测BHC和DDT的残留量 ,方法的最小检测量为 1 5× 10 -13 — 1 6× 10 -12 g ;平均加标回收率为 92 6 %—99 2 % ;RSD为 2 2 %— 6 0 %     

有机氯农药六六六污染土壤的植物修复研究

我国20世纪六七十年代大量施用的有机氯农药,由于其性质极其稳定,在土壤至今仍有残留。植物修复有机农药污染土壤并不多见,但具有广阔的应用前景。此项研究对提高土壤环境质量、保证农产品的安全、实现农业可持续发展等有着重要的理论和现实意义。文章以多花黑麦草(Lolium multiforum Lan.)、紫花苜蓿(Medicago sativa L.)和籽粒苋(Amaranthus hypochondriacus L.)作为供试植物,在有机氯农药六六六(HCH)质量分数为1.09 mg.kg-1的污染土壤中种植3个月,研究了种植不同植物条件下土壤中HCH的消解情况。研究结果表明,与对照相比,种植植物大大提高了土壤中微生物数量和酶的活性,并且微生物的数量和酶的活性与土壤中HCH的消解密切相关。试验结束后,不同处理中HCH及其4种异构体的总含量降低幅度为43.87%~65.79%,其中种植紫花苜蓿和多花黑麦草的处理中HCH消解较快,对HCH污染土壤修复的效果较好。可见,植物修复技术是一种可行的环境友好的修复六六六污染土壤的技术。     

长三角地区饮用水源地沉积物中有机氯农药污染特征

2015年4月采集长江三角洲地区河流型、河网型和湖泊型饮用水源地沉积物,采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定了22种有机氯农药(OCPs).结果表明,采集的沉积物中测定的22种有机氯农药都有检出,滴滴涕(DDTs)、六氯苯、六六六(BHCs)、五氯苯的检出率为100%;有机氯污染水平依次为:嘉兴河网(浓度范围为1.71—61 ng·g~(-1),中值为12.4 ng·g~(-1))长江下游(浓度范围为0.46—93 ng·g~(-1),中值为8.59 ng·g~(-1))≈钱塘江(浓度范围为1.02—69 ng·g~(-1),中值为8.1 ng·g~(-1))太湖(浓度范围为1.76—8.65 ng·g~(-1),中值为3.53 ng·g~(-1)).DDT及其降解产物的浓度与其他地区的含量相当.依据DDTs和BHCs的同分异构体比值的变化和主成分分析结果对污染源进行解析,结果表明嘉兴河网主要以氯丹、九氯和六六六为主要污染特征,该地区有氯丹的使用和六六六的历史残留.钱塘江主要以BHCs、氯丹和DDTs为主要污染特征,有林丹的输入.太湖主要污染特征为DDTs和BHCs,并有新源输入.长江下游主要以o,p'-DDT和BHCs为污染特征,有些采样点表明有三氯杀螨醇的使用,六六六为历史残留.对长三角地区水源地沉积物进行生态评价发现,滴滴涕类有机氯农药存在潜在生态风险,其中DDTs具有潜在生态风险的采样点占74%,具有生态风险的采样点占2%.     

塔里木河下游地区新生林地滴灌后土壤水盐再分布特征

以塔里木河下游农二师35团8连绿洲-荒漠交界处滴灌条件下的新生林土壤为研究对象,对滴灌结束24 h后的土壤水分、盐分分布特征进行了分析.结果显示:水平方向上,各点处纵剖面土壤含水率随着距滴头距离的增加逐渐下降,至距滴头75 cm处达最低值;而各点处土壤纵剖面含盐量则随着距滴头距离的增加逐渐上升,至距滴头75 cm处达到峰值.垂直方向上,无论水分还是盐分,在20-40 cm土层含量较高,至中下层趋于下降.水平方向上,随着距滴头距离的增加,滴头处土壤剖面含水率与其他点处土壤剖面含水率的相关性依次递减,距滴头75 cm处土壤剖面含盐量与其他点处土壤剖面含盐量的相关性依次递增;垂直方向上,与20-40 cm土层含水率相关性较强的是0-20 cm土层,在α=0.01水平上呈显著相关,其次是40-60 cm土层,在α=0.05水平上呈显著相关.     

不同土壤类型中外源汞对白符跳（Folsomia candida）的毒性研究

参考国际标准化组织(ISO)颁布的跳虫毒性测试方法 ISO11267,分析了汞(Hg)在我国9种典型土壤中对白符跳(Folsomia candida)的急性毒性及繁殖毒性。发现Hg在不同类型土壤中对白符跳的半数致死浓度(LC₅₀)变化为(0.92～1.94) mg·kg^-1,而对白符跳繁殖产生影响的半数效应浓度(EC₅₀)变化范围为(0.98～2.43) mg·kg^-1,产生10%影响的浓度(EC10)变化范围为(0.29～1.40) mg·kg^-1 。将土壤的主要理化性质(pH、OM、CEC)与Hg对白符跳的EC₅₀进行相关性回归分析,发现土壤CEC与EC₅₀呈显著正相关关系(r=0.8624,p<0.01),随着土壤CEC的增大,Hg的EC₅₀值也趋于升高。因此,土壤CEC可能是导致不同类型土壤中汞对白符跳毒性差异的主要因素。本研究结果可为制定基于我国土壤类型的生态筛选值提供基础参考数据。     

环糊精和表面活性剂对土壤中2-硝基联苯的解吸行为的影响

研究了3种羟丙基环糊精(HP-α-CD、HP-β-CD、HP-γ-CD)和2种非离子表面活性剂(Tween 80,Triton X-100)对土壤中2-硝基联苯的解吸行为的影响。通过比较摩尔增溶比率(MSR)的大小,确定了这5种添加剂对2-硝基联苯增溶能力由强到弱的顺序为:Tween 80,Triton X-100,HP-β-CD,HP-γ-CD,HP-α-CD。在5种添加剂中,HP-β-CD对促进土壤中2-硝基联苯的解吸最有效,且促进作用与其用量成正比。HP-α-CD对解吸过程没有明显的促进作用。Tween 80和Triton X-100由于易吸附于土壤中的特性,在低用量时对2-硝基联苯的解吸产生了负作用,只有用量足够大时才表现出明显的促进作用。     

沈阳市农田土壤农药残留水平

对沈阳市农田（水田、旱田、菜田）土壤中农药残留调查表明，禾大壮、丁草胺、敌百虫、辛硫磷、阿特拉津、乐果、氧化乐果、溴氰菊酯、１６０５残留量测定结果均低于检出限。六六六残留几何平均水平为０．０１１ｍｇ／ｋｇ．ＤＤＴ为０．０３９ｍｇ／ｋｇ；旱田、水田六六六异构体的残留主要是β－ＢＨＣ，ＤＤＴ异构体的残留主要是ｐ，ｐ＇－ＤＤＥ．     

沈阳市农田土壤农药残留水平

对沈阳市农田（水田、旱田、菜田）土壤中农药残留调查表明，禾大壮、丁草胺、敌百虫、辛硫磷、阿特拉津、乐果、氧化乐果、溴氰菊酯、１６０５残留量测定结果均低于检出限。六六六残留几何平均水平为０．０１１ｍｇ／ｋｇ，ＤＤＴ为０．０３９ｍｇ／ｋｇ；旱田、水田六六六异构体的残留主要是β－ＢＨＣ，ＤＤＴ异构体的残留量主要是ｐ，ｐ＇－ＤＤＥ。