2-甲基-1,3-环己二酮的合成

2-甲基-1,3环-己二酮是合成甾体和萜类等多环化合物的起始原料,笔者以丙酮、甲醛和盐酸二乙胺为原料制备成曼尼赫碱Ⅰ,它的甲基碘化物与丙二酸二乙酯缩合得化合物Ⅱ,经脱羧得化合物Ⅲ,Ⅲ合环后再甲基化得到预期产物2-甲基-1,3-环己二酮(Ⅳ)。这条合成路线具有原料易得,反应条件温和,合成步骤较少等特点。合成路线用反应式表示如下:     

N-酰基噻唑啶-2-硫酮与丙二酸二乙酯及乙酰乙酸乙酯的反应

在碱性缩合剂存在下,由N-酰基噻唑啶-2-硫酮分别同丙二酸二乙酯及乙酰乙酸乙酯进行缩合,生成α-酰基丙二酸二乙酯(2_(a～d)),产率为67～78％;酰基乙酰乙酸乙酯(3_a,3_o),产率为60～65％。     

紫外线吸收剂PMPP的合成新方法

采用新工艺合成了紫外线吸收剂苯基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯(PMPP).苯基丙二酸二乙酯和N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇在甲苯中微纳米碳酸钾催化下反应,得到苯基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯,再在乙醇中与4-羟基-3,5-二叔丁基苄基氯反应,得到产品PMPP,总收率为80%.通过1 HNMR和13 CNMR表征了化合物的结构.     

氯化亚砜催化合成1,3,5-三(3,5-二溴苯基)苯

以3,5-二溴苯乙酮为反应原料,在氯化亚砜-无水乙醇催化下合成了1,3,5-(3,5-二溴苯基)苯.对反应条件进行了讨论,发现在回流状态下反应4 h,n(3,5-二溴苯乙酮)/n(氯化亚砜)/n(无水乙醇)=1/15/10时产率最高,达到了64.3%.     

酰硫基苯并噻唑与丁酮酸乙酯、丙二酸二乙酯及戊二酮的反应

芳甲酰硫基苯并噻唑l_(a～d)分别与丁酮酸乙酯2_a、丙二酸二乙酯2_b及戊二酮2_c反应得到α-芳甲酰基-β-丁酮酸乙酯3(a～d)芳甲酰基丙二酸二乙酯3(e～h)及3-苯甲酰基-2,4-戊二酮3_i。     

3，5-二氯(溴)苯乙酮的合成与表征

以对硝基苯乙酮为原料、氯化亚锡为还原剂,制备了对氨基苯乙酮,产率为68．0％．在0～5℃下对对氨基苯乙酮进行氯化和溴化,制备了3,5-二氯对氨基苯乙酮和3,5-二溴对氨基苯乙酮,产率分别为52．7％、60．8％．在亚硝酸钠盐酸体系下对中间体进行重氮化,以次磷酸为质子化试剂,合成了目标产物3,5-二氯苯乙酮和3,5-二溴苯乙酮,产率分别为60．2％、63.3％。并用阿R、MS对其结构进行了袁征．     

苯基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛催化合成丙二酸二乙酯

以丙二酸和乙醇为原料,以苯基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛为催化剂,合成丙二酸二乙酯,确定了酯化优化条件。     

β－羰基己二酸甲乙酯简便合成法

报导丙二酸乙酯（Ｉ）和叔丁醇在二环己基碳二亚胺和４－二甲氨基吡啶催化下，室温酯化生成丙二酸乙叔丁酯（Ⅱ），产率８１％。该酯和二乙氧基镁的缩合物（Ⅲ）与甲氧羰基丙酰氯缩合得到β羰基三酯（Ⅳ），在β－萘磺酸存在下减压热分解合成β－羰基己二酸甲乙酯（Ｖ）。     

1,3-茚二酮的合成

分别采用邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二丁酯为原料,通过C la isen缩合、水解、脱羧反应,合成了1,3-茚二酮,产率分别是35%和34%。     

2,3,4,5-四氢-5-甲基-1H-吡啶并[4,3-b]吲哚-1-酮的合成研究

探索了以丙二酸单乙酯、3-氨基丙酸乙酯盐酸盐为原料合成2,4-哌啶二酮,再与N-甲基-2-苯肼反应生成目标分子2,3,4,5-四氢-5-甲基-1H-吡啶并[4,3-b]吲哚-1-酮和盐酸阿洛司琼的合成方法,总收率为30.2%.此方法反应速率快、产率高、适用于大规模生产.     

超声辐射下氢氧化钾催化的Michael加成(英文)

超声辐射下 ,查耳酮与含有活泼亚甲基的化合物诸如硝基甲烷、丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯等 ,在氢氧化钾催化下进行Michael加成 ,产品收率为 75 %～ 98% .该法具有反应时间短 ,产率高的优点     

超声辐射下氢氧化钾催化的Michel加成

超声辐射下,查耳酮与含有活泼亚甲基的化合物诸如硝基甲烷、丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯等,在氢氧化钾催化下进行Michael加成,产品收率为75%～98%.该法具有反应时间短,产率高的优点.     

Research of technique for synthesizing carbonyl diethyl malonate

Diethyl malonate being an initial raw material,processed with chlorination-replacement-desalination-vacuum rectification,is used to produce carbonyl diethyl malonate.An experiment for optimization determines that the best reaction condition was:① reaction for 7 h at 10 ℃ with mole-ratio being 2.4︰1 between chloride and raw material(diethyl malonate);② reaction for 4.5 h at 118 ℃ with mole-ratio being 1.2︰1 between the anhydrous sodium acetate and intermediate Ⅰ.The final product carbonyl diethyl malonate recovery ratio reaches up to as high as 79.12% with a purity of 96.4%,which meets the market requirement.This synthesis technique has the advantages of simple process,moderate reaction conditions,high yield and low cost,being suitable for industrial scale production.     

纳米稀土复合固体超强酸催化合成胡萝卜酸乙酯

目的 研究纳米稀土复合固体超强酸催化剂对合成胡萝卜酸乙酯的影响,确定最佳反应条件.方法 稀土复合固体超强酸SO42/ZrO2-2％Nd2O3催化剂利用化学共沉淀法制备,并用电镜分析方法研究其相关性质;采用正交试验来确定胡萝卜酸乙酯催化合成的最佳条件.同时利用折光率、元素分析、气相色谱、红外光谱等对产品进行物性、组成和结构表征.结果 电镜分析表明,自制催化剂颗粒直径在15 nm左右,比表面积达200.56 m2/g,酸强度为-12.70＜H0＜-11.99.通过正交实验确定的酯化反应优化条件是：n乙醇∶n丙二酸为3.0∶1.0,催化剂用量为反应物总质量的2.0％,反应时间为120min,反应温度为95～105℃,带水剂环己烷用量为20 mL,酯化率可达97％以上.各种分析结果一致表明,催化合成所得之物与胡萝卜酸乙酯标准相符合.结论 该催化剂具有良好的催化活性和重复使用性,反应条件温和,方法简便,酯化率高,具有很强的实用价值.     

强酸性阳离子交换树脂催化合成丙二酸二乙酯

首次以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,以装有无水硫酸镁的索氏提取器为脱水装置,催化合成了丙二酸二乙酯,该催化剂催化活性高,易分离,不腐蚀设备,无废酸排放,催化剂易再生,是一种环境友好催化剂。考察了影响反应的条件,获得优化试验条件如下:丙二酸0.2mol,无水乙醇0.6mol,催化剂1.5g,无水MgSO48g,反应时间5h,转化率达95.5%。     

羰基钴催化羰化合成丙二酸二乙酯

作者报道了在温和条件下，以保险粉(Na2S2O4)和zn粉作助剂，用Co和氯化钴原位合成的Na[Co(CO)]4作催化剂，催化氯乙酸乙酯的羰化反应合成丙二酸二乙酯．对催化体系的选择进行了考察，并利用正交设计法探索了此反应的最优条件．     

树脂连续催化制备丙二酸的工艺研究

介绍了一种合成丙二酸的新工艺。该工艺以丙二酸二乙酯为原料，经强酸性阳离子交换树脂催化，通过水解反应制备丙二酸。合成过程为动态连续反应，具有反应易控、流程短、后处理简便、收率高等特点。     

5-乙基-2-(4-氰基苯基)-1,3-二噁烷的合成

以溴乙烷和丙二酸二乙酯为原料合成2-乙基丙二酸二乙酯,收率为90.4%.2-乙基丙二酸二乙酯经还原和环合两步反应合成了目标产品5-乙基-2-(4-氰基苯基)-1,3-二噁烷,两步反应总收率为71.9%.产品经DSC确证了相变温度,并用IR和1H-NMR对其结构进行了表征.     

食用香料化合物4-戊烯酸的合成研究

确定了无水乙醇钠催化下,丙二酸二乙酯与烯丙基氯反应得到烯丙基丙二酸二乙酯(Ⅰ),再经皂化、脱羧制备4-戊烯酸(Ⅱ)的较佳合成工艺:丙二酸二乙酯与烯丙基氯的摩尔比为1.2∶1,加热回流3h;皂化时间5h;4-戊烯酸总产率为53.2%.产物4-戊烯酸的结构经质谱、红外光谱、核磁共振进行了确认.     

2,6-二羟甲基-1,7-庚二醇的合成

以丙二酸二乙酯为原料,先与1,3-二溴丙烷发生亲电加成反应,生成1,1,5,5-戊烷端四甲酸四乙酯,用氢化铝锂作还原剂,在-5℃条件下将生成的酯基还原为羟基,合成了标题化合物2,6-二羟甲基-1,7-庚二醇,合成的中间体和目标产物的结构经红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（H-NMR）、碳谱（C-NMR）、质谱（MS）和元素分析证实与其分子式相符。