二（1，4-二噻英）-二苯含硫四氮杂卟啉铁及其磺化衍生物的合成与表征

为寻求更高效的光催化剂,以1,3-二亚氨基异吲哚啉和2,3-二氰基-1,4-二噻英为原料,钼酸铵为催化剂,七水合硫酸亚铁为模板,用固相法合成了二(1,4-二噻英)-二苯基四氮杂卟啉铁(FePzPh(dtn)4),并对其进行了磺化改性(FePzSPh(dtn)4).2种产物的结构经过UV-Vis、IR、1H-NMR、X-射线光电子能谱(XPS)表征,并初步探讨了其溶解性能.     

四羟甲基四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉锌的合成、表征与性能

采用模板法合成了四羟甲基四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉锌ZnPz(CH_2OH-dtn)_4,结构经元素分析、UVVis、XPS和IR光谱的表征,通过循环伏安法测试了ZnPz(CH_2OH-dtn)_4的电化学性质.以罗丹明B(RhB)为降解模型分子,初步考察了ZnPz(CH_2OH-dtn)_4在温和条件下的光催化性能.研究表明:羟甲基四氮杂卟啉锌有较好的活化分子氧的能力.     

1，4-二噻英-二苯基四氮杂卟啉铁及其氯代衍生物的合成、表征及HPLC检测分析

为改善催化剂的溶解性能,以寻求更高效的光催化剂,以1,3-二亚氨基异吲哚啉和2, 3-二氰基-1, 4-二噻英为原料,用固相法合成了不对称型1, 4-二噻英-二苯基四氮杂卟啉铁FePcPz(dtn)4及其氯代改性FePcClPz(dtn)4. 对所得产物进行了UV-Vis、IR、X-射线光电子能谱 (XPS) 表征. 考察了产物的溶解性能,利用高效液相色谱法对产物进行了分离研究.     

三类双取代氮杂冠醚配合物的概述

该文简要概括了含双取代氮杂冠醚配体L-（C8H8O）2、L-（C7H6NO2）2和L-（C7H6NO3）2的配合物的合成和结构（L=1,4,11,14-四氧杂-5,6：19,20-二苯-8,17-二氮杂-环二十烷）。在含以上配体的约十四中配合物中,L上的氮原子均与过渡金属离子或稀土金属离子配位。     

(六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯)合铜双(二烃基二硫代磷酸酯)的合成与研究

合成了什含四氮杂大环配体和O，O’－二煌基二硫代磷酸根的铜配合物[Cu（hmtade）｛SSP（OR）2｝2」（hmtade＝5，7，7，12，14，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四-4，11－二烯，R＝C6H5，2－naphthyl，CeH5CH2CH2，CyClohexyl），用元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱和差热分析对其结构进行了表征。研究结果表明：配合物均为非电解质，O，O’-二烃基二硫代磷酸根作为单齿配体对铜中心配位。对四氮杂大环的构型和配合物的差热分析进行了讨论。     

一类四氮杂取代三环冠醚配合物的合成与表征

合成了四氮取代的三环结构的冠醚配体4,13-二氧-1,7,10,16-四氮杂三环[14.2.1.17,10]二十烷(L),制备了此配体L与一系列稀土离子的配合物,用元素分析确定了配合物的组成,并通过红外光谱对配合物进行了表征.     

含羧甲基侧臂的二(四)氮杂冠醚配体及稀土配合物的合成与表征

合成了2个新型的含苯甲酸侧臂的二氮杂18-冠-6衍生配体L1和四氮杂18-冠-6衍生配体L2,制备了L1与稀土苦味酸盐和L2与稀土硝酸盐的配合物.通过核磁共振谱、元素分析、红外和紫外光谱,对配体和配合物进行了表征.实验结果表明,配体L1与稀土离子形成了1:1型配合物,而L2与稀土离子形成了双核配合物.     

四磺化酞菁铝在水,醇—水,胶束体系中的二聚现象

采用分光光度法研究了四磺化酞菁铝（ＡｌＴＳＰｃ）在水、醇（甲醇、乙醇、丙醇）－水、胶束体系中的二聚行为，测定了配合物在上述体系中的二聚常数。结果表明：ＡｌＴＳＰｃ形成二聚体是一个慢反应，醇、胶束均可使二聚体发生解聚。     

四氮大环西佛碱过渡金属配合物的合成与表征

合成了7，16－二羟丙基－5，14－二氢二氢二苯并[b,i]－[1,4,8,11]四氮杂[14]轮烯的Zn（Ⅱ）、Fe（Ⅲ）、Co（Ⅱ）和Cu（Ⅱ）的配合物。这些配合物的组成及结构已被元素分析，IR、UV－Vis、^1HNMR和摩尔电导所证实。     

三环氮杂取代冠醚配体及配合物的合成与表征

合成了三环串联式氮取代氮杂冠醚-1,10-二氧-4,7,13,16-四氮-4,7-乙撑-13,16-乙撑-6,15-二氧-5,14-二乙酸环十八烷配体(C20H32N4O8),制备了此配体与稀土离子的配合物,由元素分析确定了配合物的组成,并通过红外光谱对配合物进行了表征.     

四氮杂卟啉铁(II)催化降解水中有机污染物

详细介绍了利用一种新的铁四氮杂卟啉作为催化剂活化氧降解水中染料如酸性品红、甲基橙、罗丹明 B( Rh B)和有毒有机分子对硝基苯甲酸 ( NBA)的初步研究结果 .用紫外可见光谱 ( U V- Vis)、高效液相色谱 ( HPL C)和红外光谱 ( FRIR)检测表明 :铁四氮杂卟啉 / H2 O2 体系有很好的氧化性 ,能使酸性品红、甲基橙褪色 ,但氧化效率下降较快 .发现了铁四氮杂卟啉 / O2 体系有很好的氧化性能且效率高 ,此体系能使有毒有机分子对硝基苯甲酸 NBA氧化开环 ,氧化率达 85 % ,在酸性、中性和碱性环境中都具有一定的氧化性 .7h内 ,在中性和酸性水中罗丹明 B降解近2 0 % ,尤其在碱性水中的降解达 5 2 % .     

催化降解水中有机污染物生成CO2的测定

设计了一套简易的装置和改进的方法来检测催化降解有机污染物过程中最终矿化所产生二氧化碳的量.利用四氮杂卟啉铁(FePz(dtn)4)负载在离子交换树脂上来活化分子氧降解了水中难降解的有机污染物--对硝基苯甲酸(NBA).采用饱和的氢氧化钡溶液来吸收有机物降解反应中所产生的二氧化碳,同时用沉淀分离滴定法来测定生成二氧化碳的量,即可计算出有机污染物降解的矿化率,其方法误差为4.2%.实验表明:在可见光光照7h后,对硝基苯甲酸碱性溶液中的矿化率可达到11.3%.     

二(N,N-二甲基)苄脒离子型超分子聚合物合成、结构以及荧光研究

以H_2O_2为氧化剂与化合物[C_6 H_4{C(NMe_2)(=NPPh_2)}_2](1,4-;1,3-)进行反应,在乙腈溶液里得到了二(N,N-二甲基)苄脒离子型超分子聚合结构化合物C_6H_4[1,4-{C(NMe_2)(NH_2)}_2]_2+·2Cl~-(1)和C_6H_4[1,3-{C(NMe_2)(NH_2)}_2]_2+·2[Ph_2PO_2]-(2)的无色晶体.用X-射线单晶衍射方法分析了两个化合物的晶体结构,并用核磁共振、红外光谱及元素分析对化合物2进行了详细的表征.详细表述了化合物1和2的晶体结构,并进一步讨论了化合物2的荧光性质与离子型超分子结构的内在联系.     

[Co(phen)_3]~(3+)和SWCNTs促进钌(Ⅱ)配合物对牛血清蛋白的电催化氧化

应用循环伏安法、微分脉冲伏安法、荧光光谱法和扫描电镜等方法研究了[Co(phen)3]3+(phen=1,10-邻菲咯啉)和单壁碳纳米管(SWCNTs)促进[Ru(bpy)2(tatp)]2+(bpy=2,2'-联吡啶,tatp=1,4,8,9-四氮三联苯)在铟锡氧化物(ITO)电极上对牛血清蛋白(BSA)的电催化氧化.结果表明,[Ru(bpy)2(tatp)]2+、BSA、[Co(phen)3]3+和SWCNTs间相互作用明显,BSA-SWCNTs的加入促进了[Ru(bpy)2(tatp)]2+在ITO上的电化学组装,[Co(phen)3]3+的加入则促进了组装到ITO电极上的[Ru(bpy)2(tatp)]2+对BSA的电催化氧化,在连续微分脉冲伏安图上呈现一个类似于色氨酸电催化氧化的特征氧化峰.通过改变离子强度、Ru(Ⅱ)或Co(Ⅲ)配合物配体结构和BSA浓度的研究发现,增强BSA与双金属键合剂间作用的因素有利于Co(Ⅲ)配合物诱导Ru(Ⅱ)配合物对BSA的电催化氧化.此外,BSA的电催化氧化响应在0.3~1.5μmol/L BSA浓度区呈线性增加变化,Co(Ⅲ)配合物的伏安响应呈线性减小.研究结果有助于理解双金属键合剂对蛋白质的电催化氧化作用,为蛋白质电化学传感器的构建提供强有力的依据.     

硅苯-Cr(CO)_3配合物与H_2O的加成反应的计算研究

采用密度泛函理论方法,研究了硅苯-Cr(CO)_3配合物(R)与H_2O的1,2-及1,4-加成反应的微观机理和势能剖面,考察了H_2O分子数目、Si原子上的2,4,6-三甲基苯基(Mes)取代基及四氢呋喃溶剂对反应势能剖面的影响.结果表明,R可分别与H_2O的单聚体、二聚体及三聚体发生加成反应.R与H_2O二聚体的加成反应在动力学上比其与H_2O单聚体及三聚体的相应反应有利.Cr(CO)_3与硅苯形成配合物对硅苯与H_2O的加成反应的动力学性质影响较小,但在热力学上对反应非常不利,特别是对1,4-加成反应的影响更为显著.当Cr(CO)_3与硅苯形成配合物后,实验观察到的完全的位置选择性主要由热力学因素控制.Si原子上具有较大体积的Mes取代基对反应不利.四氢呋喃溶剂在热力学和动力学上均不利于R与H_2O的加成反应.     

基于锌离子与柔性双咪唑配体构筑的α-Po网格

以1,4-二(1-咪唑基甲基)苯(L)和Zn(NO_3)_2·6H_2O为原料,在水热条件下合成了一例新的配位聚合物——[Zn(L)_3](NO_3)_2(1),通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射等技术对所得单晶进行结构表征.结果表明:该配合物属于三斜晶系、P-1空间群,呈现三重穿插的三维网格特征.Zn(Ⅱ)作为中心离子可被视为6-连节点,通过中性配体L桥联,形成一个带正电荷的α-Po(pcu)网格,游离的NO_3~-阴离子位于网格孔道中.另外,还研究了该配合物在室温条件下的荧光和热稳定性.     

铁的1,5,9-环十二碳三烯配合物合成及性质的研究

摘要本文研究了Fe(CO)_5与all-trans-CDT(Cyclododecantrine)的热反应,分离得到了一种高产率的all-trans-CDT配合物,此配合物通过IR.NMR和MS谱研究确定为[(CDT)Fe(CO)_3],其中1,5,9-all-tran-CDT中有二个非共轭烯键参与了配合,而另一个保持自由烯键.且研究了配合物[(CDT)Fe(CO)_3]与pph_3和Br_2的反应.     

杂臂星型苯乙烯-丁二烯共聚物的结构与性能

采用自制的含碳锡键和聚二烯烃臂的多官能团大分子有机锂作为引发剂,四氢呋喃为结构调节剂,环己烷为溶剂,阴离子聚合法合成了杂臂星型苯乙烯-丁二烯共聚物;依据多官能团大分子引发剂中二烯烃的不同,所合成的共聚物分别为PI-Sn-(SBR)3和PB-Sn-(SBR)3。用GPC1、H-NMR和DSC分析了杂臂星型共聚物的结构,并研究了硫化胶的物理机械性能和动态力学性能。结果表明,杂臂星型共聚物中聚二烯烃臂中1,4结构质量分数约为90%;苯乙烯-丁二烯共聚臂中1,2-PB质量分数约为45%。DMTA测试表明杂臂星型共聚物在保持低滚动阻力的同时具有更好的抗湿滑性和低温性。两种共聚物都满足高性能轮胎胎面胶的要求。     

分子结中对苯二甲氰分子与电极相互作用的研究

以对苯二甲氰分子（C6H4（CN）2）为研究对象，利用从头计算方法和弹性散射格林函数理论，研究了两电极的距离对分子与金电极之间耦合的影响．计算结果表明，当电极之间的距离变化时，分子与电极的耦合常数有明显的变化．本文进一步讨论了该常数正负的意义．在四面体型体系和直线型体系中，两电极距离分别为1．318nm和1．378nm时，对苯二甲氰分子与两金原子团簇形成稳定的结合．