海藻酸钠溶液溶胶——凝胶相转变的温度效应与流变学研究

本文考察了０．０３ｇ／ｍｌ的海藻酸的溶液中加入ＣＯ２＋后体系的粘度与离子浓度和温度的关系,结果表明,体系在升温过程中存在着分子簇构型的转变,即由分子内交联形成的分子簇型向分子间交联形式的转变过程,这种转变不具有温度的可逆性．不同交联离子浓度下体系的剪切行为表明,在体系的表现粘度（ηα与剪切速率（γ）的幂次公式ηα～γｎ中,幂指数ｎ在－０．３１～－０．５８之间,并从分子链交叠和分子交联的角度对这一结果进行了定性的剖析．     

生物合成聚γ-谷氨酸(钠盐型)稀溶液的粘度特性

为了确定特定条件下生物合成聚γ-谷氨酸(γ-PGA)稀溶液的Mark-Houwink方程参数，从而在关系适用范围内能够通过比较简单的特征粘数测量对γ-PGA的相对分子质量进行快捷而可靠的估算，用毛细管粘度计法对钠盐型γ-PGA稀溶液的粘度特性进行了系统考察。结果发现钠盐型γ-PGA是一种典型的聚电解质，在一定浓度范围内显示了比浓粘度独特的浓度依赖性：不服从Huggins方程。中等离子强度的外加小分子强电解质会减小γ-PGA稀溶液的特性粘数[η]，并使之呈现出正常的粘度行为，且[η]与溶液中离子强度的-l／2次幂成较好的线性关系。[η]具有一定的时间依赖性。     

阳离子型聚氨酯-脲水溶液的性质

由聚醚二元醇与甲苯二异氰酸酯（TDI）预聚后，经二乙烯三胺扩链，冰乙酸中和而制备了阳离子型聚氨酯-脲（PUU）水溶液，Ubbelohde毛细管粘度计测得PUU水溶液在不同浓度下的粘度，用Huggins和Kraemer方程及Fox和Flory等效圆球理论计算可知，PUU在水溶液中的分子尺寸随相对分子质量的增加而增加；加入小分子电解质后，PUU分子链尺寸变小，说明其构象由舒展变为卷曲，有效体系分数变小，粘度下降。研究表明，分子链中的空间位阻效应是决定聚氨酯-脲在水溶液中分子尺寸的主要因素，水溶液中PUU分子尺寸与真溶液中溶质分子尺寸（10^-10m-10^-9m)相近，水溶性PUU的流变特性说明，不同浓度的水溶性PUU都为牛顿流体，表观粘度不随剪切速率而变；水溶性PUU稀溶液的粘度都相近，与乌氏毛细管粘度计法测得的结果也相近，且与相对分子质量基本无关；随着溶液浓度的增加，其粘度也随之增加，而水溶性PUU浓溶液的粘度随相对分子质量的增加而减小，PUU水溶液的牛顿型流变行为也说明该分子链在水中的形态是稳定的，不受外界剪切应力的影响。     

聚丙烯腈-离子液体稀溶液体系特性粘度值的修正

在40℃下测定聚丙烯腈-离子液体（[BMIM]BF4）稀溶液的特性粘度[η]，发现其比浓增比粘度（ηsp／C）与浓度C并不成线性，而是在低于某个浓度时曲线发生向上弯曲，这种现象早在20世纪50年代的很多高分子溶液中得到证实。发生这一情况的原因仅仅是由于高分子链在毛细管表面的吸附效应。利用在朗缪尔等温线基础上建立起来的吸附效应理论，能很好地修正实验中得到的粘度数据。     

低浓度白芨葡甘聚糖溶液的流变性研究

研究了低浓度白芨葡甘聚糖(BSG)溶液的流变性与多糖浓度、外加电解质浓度、pH值及温度等的相关性。结果表明,BSG水溶液在2～16g.L-1时是假塑性流体。在低剪切速率下(γ.1s-1),溶液的表观黏度η迅速降低;剪切速率增大(γ.1s-1),溶液的η达到稳定(ηs)。在高剪切速率下溶液的ηs随浓度的增加而增加。向溶液中加入电解质,或者改变pH值,都不会影响ηs。对质量浓度为16g.L-1的BSG溶液,升高温度,η降低,η与温度的关系符合Arrhenius方程。     

聚天冬氨酸稀溶液的粘度特性表征

对聚天冬氨酸(PASP)稀溶液的粘度特性进行了考察，测定了30℃条件下，聚天冬氨酸在纯水溶液及NaCl水溶液中的特性粘数，考察了在不同离子强度情况下，PASP稀溶液的特性粘数的变化；同时又根据杨海洋等提出的粘度法研究高分子溶液行为的实验改进(Ⅱ)对实验进行了改进，测出了PASP在NaCl水溶液中的特性粘数[η]。     

用不同类型粘度计测定交联聚合物溶液流变性质

用奥氏毛细管粘度计、落球粘度计和HAAKE RS150型流变仪分别测定了高相对分子质量、低浓度的部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）与柠檬酸铝（AlCit）交联体系在交联反应过程中的粘度值，研究了在不同反应时间下HPAM—Al-Cit交联体系的粘度与剪切速率的关系。结果表明，在低剪切速率时，HPAM—AlCit交联体系的粘度随反应时间增加呈下降趋势；在剪切速率较高时交联体系具有剪切稠化现象；HPAM与AlCit发生分子内交联反应形成交联聚合物线团在水中的分散体系，这是交联体系粘度随反应时间增加而降低和剪切变稠的主要原因。     

高分子溶液粘度的测定、关联和预测

实验测定了3种高聚物在不同溶剂及混合溶剂中较宽浓度范围内溶液的粘度。对Lyons—Tobolsky方程中的[η]，k′M，b分别引进了包含高聚物和溶剂溶解度参数的经验关系式，在较宽浓度范围内对高聚物在不同溶剂中的溶液粘度数据进行了关联，平均相对误差为6．3％；同时对混合溶剂体系的粘度进行了预测，平均相对误差为11．8％。     

聚乙烯接枝马来酸锌离聚体溶液性质的研究

探索了溶解ＰＥ－ｇ－ＭＡＺｎ离聚体的溶剂体系,并研究其溶液粘度行为,发现该离聚体的粘浓关系与极性聚合物ＰＥ－ｇ－ＭＡＨ相似,即比浓粘度ηｓｐ／ｃ随浓度的增大分为极稀溶液区和稀溶液区２个区间,２个区间内的粘浓关系都呈线性,但斜率不同,其交会点对应的学我为２．０ｇ／Ｌ。该离聚体的粘温关系随温度的上升出现起伏。     

外加盐对海藻酸钠溶胶-凝胶相转变特性粘度临界指数的影响

外加盐对海藻酸钠溶胶－凝胶相转变特性粘度临界指数的影响郑洪河张虎成程玉良王键吉（河南师范大学化学系，４５３００２，新乡；第１作者２９岁，男，讲师）以海藻酸钠溶液的Ｃａ２＋添加体系为研究对象，探讨了在不同浓度的Ｎａ＋存在下海藻酸钠溶液溶胶－凝胶相转变的...     

海藻酸溶液sol－gel相转移的临界行为的研究

本文对０．１ｍｏｌ·ｋｇ￣（－１）的海藻酸钠的Ｃｕ￣（２＋）添加体系的相对粘度（η＿ｒｅｌ）、固有粘度［η］的变化规律进行了考查，得到了ｓｏｌ－ｇｅｌ相转移临界点附近的相对粘度的临界指数ｋ＝０．９６，固有粘度的临界指数ｋ＇＝０．２４．Ｈｕｇｇｉｎｓ方程中的粘性常数ｋ＇比线性高分子要大，由此证实了该体系的凝胶行为同３Ｄ－ｐｅｒｃｏｌａｔｉｏｎ理论中的Ｚｉｍｍ簇型的假设相吻合．     

钛金属表面微弧氧化电击穿行为的研究

本文研究了钛金属在不同电解质溶液中微弧氧化时,电极的表面电击穿行为。通过分析数据,研究得到了微弧氧化时电极表面的电压和击穿电压与时间,溶液浓度及施加电流密度的关系。主要研究结果是微弧氧化过程中电极电压随时间的呈现不规则的锯齿型变化;在两种电解质溶液中,电压曲线的位置随着溶液浓度的增加不断下降。陶瓷膜表面的击穿电压随着电解质溶液浓度的增加呈指数规律衰减,其代数关系式为VB=aExp(-C)+b（其中VB是击穿电压,C是电解质浓度,a与b是电解质成分和金属类别相关的常数）;在电解质溶液浓度一定时,击穿电压与微弧氧化时施加的电流密度值大小没有明显关系。     

海藻酸钠溶液流变性的浓度依赖性

采用AR—1500ex流变仪对不同质量分数海藻酸钠溶液的流变性能进行研究,探讨了溶液流变性的浓度依赖性问题。结果表明,非牛顿指数随海藻酸钠溶液质量浓度的增加而下降,表观黏度、动态黏度、稠度系数、结构黏度指数、黏流活化能随其质量浓度的增加而呈上升的趋势;损耗模量和贮能模量随频率的增加而增加,随温度的升高而下降;损耗因子和动态黏度随频率的增加而呈下降的趋势。     

Arneodo混沌系统的控制

研究了Ameodo混沌系统的控制问题,利用常微分方程定性理论方法证明了混沌系统将渐进收敛到平衡点或周期解．当式中参数分别取u0=-5．5,u1=3．5,u2=1,u=-1时,根据RouthHurwitz定理得到当反馈系数k〈-2．143时该混沌系统将逐渐收敛到不稳定的平衡点．通过Hopf定理说明了当反馈系数k满足-2．143〈k〈-1．444时该混沌系统将逐渐稳定到周期解．最后利用数值仿真验证了其正确性．     

高浓度PAN/DMSO原液粘度特性及纺丝工艺性的研究

在研究了聚丙烯腈／二甲基亚砜纺丝溶液粘度特性的基础上,初步探讨了纺丝液中ＰＡＮ的质量分数与纤维的可牵伸性及致密性的关系。     

反相高效液相色谱保留值方程的简化

系统地考察了31种有机化合物在反相高效液相色谱条件下和在较宽的流动相（甲醇—水体系）组成范围内溶质的保留值k′与有机改性剂甲醇浓度CB之间的关系,在大量数据基础上,回归得到了描述反相液相色谱溶质保留值与二元流动相中有机改性剂浓度CB的关系式：lnk′=b0＋b1CB.该关系式实际上是对反相液相色谱保留值方程的合理简化,最后对此关系式中的几个参数做了简要的讨论.     

四丁基溴化铵合成反应动力学研究

本文以电导法测定了四丁基溴化铵合成反应体系的浓度和时间的关系；确定了此反应为二级反应；求出了不同温度下的反应速率常数、活化能、指前因子以及活化熵变；初步拟定了反应机理．     

TEMPO-NaOCl-NaBr氧化体系氧化再生纤维素的动力学研究

研究了2，2，6，6—四甲基哌啶氧化物自由基(TEMPO)—NaOCl—NaBr氧化体系氧化再生纤维素的动力学。研究结果表明TEMPO—NaOC1—NaBr氧化体系对再生纤维素的氧化可近似地用关于纤维素基质的一级反应动力学来描述。在本研究所用的TEMPO浓度范围内，氧化反应速率与TEMPO的浓度成正比。在较低浓度时，氧化反应速率与NaBr用量也成正比，但浓度较大时，氧化反应速率基本不随NaBr浓度增大而增大。温度对氧化反应速率常数的影响符合Arrhenius方程的规律，由此求得的粘胶纤维的表观活化能为66．2kJ／mol。这里还讨论了反应液pH值，纤维素的形态和结晶度对氧化反应速率的影响。     

外推法测定甘油和硼酸反应平衡常数

探索了利用电位法[1]测定甘油和硼酸反应的平衡常数。在不同浓度下,甘油与硼酸反应生成硼酸甘油酯,通过电位法测定溶液的pH值,间接测定硼酸甘油酯的含量,通过逐步逼近法,外推到浓度接近零时的平衡常数,得到甘油与硼酸反应的平衡常数为K=3.0×1-0 9。